第四章配合物化学.pptVIP

第 4 章 配位化合物 3. 分裂后 d 轨道中电子排布：遵守电子排布三原则。 例11－6 讨论过渡金属 d 4 组态在八面体场中电子排布。 低自旋方式 △ P 高自旋方式 △ P 例11－7 讨论下列二种配离子d电子排布情况。 Fe(H2O)62 ＋中 △＝ 10400 cm－1 ，P ＝ 15000 cm－1 Fe(CN)64 － 中 △＝ 26000 cm－1 ，P ＝ 15000 cm－1 Fe(H2O)62＋ (△ P) Fe(CN)64 – (△ P) 高自旋排布 (dε)4 (dγ)2 低自旋排布(dε)6 (dγ)0 11－3－2 晶体场稳定化能 1、 分裂后d 轨道的能量 以球形场时5个简并的d轨道的能量为零点，讨论分裂后的 d 轨道的能量。电场对称性的改变不影响 d 轨道的总能量，d 轨道分裂后，总的能量仍与球形场的总能量一致，规定其为零。 （1）八面体场分裂后的d 轨道的能量： 列方程组 E d? － E d? ＝ △o ， 3 Ed? ＋ 2 Ed? ＝ 0 解得 ： E d? ＝ 3∕5 △o， E d? ＝ － 2∕5