第七章第一讲造锍熔炼原理.ppt.pptVIP

火法冶金技术讲义 ——熔炼技术之造锍熔炼 2.2 造锍熔炼的基本原理 （4）燃料的燃烧反应 C + O2 = CO2 2H2 + O2 = 2H2O CH4 + 2O2 = 2H2O + CO2 硫化物的氧化和造渣反应是放热反应。利用这些热量可以降低熔炼过程燃料消耗，甚至可实现自热熔炼。 三段式炼铜法的理论依据 实践中，SO2的分压约0.1atm,炼铜过程的硫、氧抛沿此线变化： A点是造锍熔炼的起点，锍含Cu=0%，随着炉中氧势升高，锍含Cu增加 （B点处Cu=70％），AB段即为造锍阶段。此阶段，炉中氧势升幅不大，但锍的品位变化很大。 从B点开始，随着氧势的继续升高，锍的品位虽然也升高，但升高的幅度不大，可以认为从口点开始过程转入锍吹炼第二周期(造铜期)； 当氧势升高到C点时，炉中开始产出金属铜，这时粗铜、锍、炉渣和烟气四相共存，直到锍全部转为金属铜，即造铜期结束； 当氧势进一步升高时，超过C点，Cu氧化为Cu2O，AB-CD这条直线能表示从铜精矿到精铜的全过程。 2.3造锍熔炼的产物 2.3.1 冰铜的概念及其组成 Cu-Fe—S三元系简化状态图 2.3.2 炉渣的主要性质 在造锍熔炼过程中炉料中的脉石主要是石英石、石灰石等与物料氧化后产生的FeO等进行反应，形成复杂的铁硅酸盐炉渣。一般造锍熔炼所产炉渣量大约为炉料的50～100％。 熔炼过程中对炉渣有以下基本要求： 1）要与冰铜互不相溶； 2）对Cu2S的溶解度要低； 3）要有良好的流动性和低的密度。 渣的酸碱性也可用硅酸度、硅铁比等指标描述。 2.3.4渣铜损失 * * 2 造锍熔炼 2.1 造锍熔炼原料与条件 造锍熔炼原理是利用高温下金属硫化物与硫化物互溶合，而不与氧化物互溶，从而形成锍与渣两相，实现金属硫化矿物与其它造渣成份分离。利用硫化铁优先于其它金属硫化化物氧化，可让铁大量进行渣中，提高硫化物中主金属含量。 造锍熔炼时适应于主金属含量较低的原料，对于主金属含量较高，脉石和其它造渣成份含量较高的矿物，则是因效率低下而在经济上不合适。 造锍熔炼所用原料主要是铜镍精矿和含铜镍的返料，除了有Cu、Ni、Fe、S等元素外，还含有SiO2、CaO、MgO等。 在熔炼过程中发生的物理化学变化如下： （1）高价硫化物、氧化物及碳酸盐的分解 在1200℃ 以上，所有高价化合物均会发生离解反应。 FeS2 ＝ FeS ＋ 0.5S2 FenSn+1 = nFeS + 0.5S2 2CuFeS2 = Cu2S + 2FeS + 0.5S2 2CuS = Cu2S + 0.5S2 2Cu3FeS3 = 3Cu2S + 2FeS + 0.5S2 2.2.1 造锍熔炼时物料的物理化学变化 3NiS = Ni3S2 + 0.5S2 氧化铜和碳酸盐的离解反应： 2CuO = Cu2O + 0.5O2 CaCO3 = CaO + CO2 MgCO3 = MgO + CO2 所有分解反应均为吸热反应。离解生成的S2被炉中的氧化气氛氧化为SO2。 （2）硫化物氧化 FeS + 1.5O2 = FeO + SO2 FeS2 + 2.5O2 = FeO + 2SO2 3FeS + 5O2 = Fe3O4 + 3SO2 Cu2S + 1.5O2 = Cu2O + SO2 （3）造渣反应 FeS（l.mt） + Cu2O（l.sl） = FeO （l.sl） + Cu2S（l.mt） ΔG0 = -114570 + 13.05T (J) （4）铁的氧化物及脉石造渣反应 2FeO + SiO2 = 2FeO·SiO2 3Fe3O4 + FeS + 5SiO2 = 5(2FeO·SiO2) + SO2 2.2.2 有关铜冶炼的硫化物氧化的ΔG-T图 铜冶炼过程可以认为是Me－S－O组成的体系。这是因为，铜冶炼获得的中间产品有冰铜、炉渣和SO2。因此通过硫位－氧位图的研究，能够深入了解金属及化合物稳定存在的条件；可以判定在给定的条件下哪些反应可能进行，哪些反应不能进行；采取哪些措施改变热力学条件可以促使反应进行。 Me-S-O系硫位-氧位图(1573K) 2.2.3 Me－S－O系硫位－氧位图 图2-10 Cu-Fe-S-O-SiO2系硫位-氧位图(1573K) 2.2.4 Cu－Fe－S－O－SiO2系硫位－氧位图 造锍熔炼主要有4种产物：铜锍、炉渣、烟尘和烟气。 冰铜是在熔炼过程中产生的重金属硫化物为主的共熔体，是熔炼过程的主要产物之一，是以Cu2S-FeS系为主并溶解少量其它金属硫化物（如Ni3S2、Co3S2、PbS、ZnS等）、贵金属（Au、Ag）、铂族金属