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第二章 乙烯生产基本原理 第一节 裂解原料 第二节 裂解过程 第三节 产品分离过程 第一节 裂解原料 用于管式炉裂解的原料来源很广。主要有两个方面:一是来自油田的伴生气和来自气田的天然气,两者都属于天然气范畴。二是来自炼厂的一次加工油品(如石脑油、煤油、柴油等)、二次加工油品(如焦化汽油、加氢裂化尾油等)以及副产的炼厂气。另外还有乙烯装置本身分离出来循环裂解的乙烷等)。 一、裂解原料种类及来源 二、裂解原料的特性指标 三、裂解原料与生产的关系 一、裂解原料种类及来源 天然气:天然气是埋藏在地下,自然喷出或人工开采出来的可燃性气体的总称。天然气的主要成分是甲烷,还含有乙烷、丙烷等轻质饱和烃及少量二氧化碳、氮、硫化氢等非烃成分。 从化学组分来分类,天然气可分为干气和湿气。 按矿藏不同来分类,天然气可分为气井气、油田气、凝析井气等三种。 一、裂解原料种类及来源 来自炼厂的裂解原料 1、炼厂气:是炼油厂在石油加工过程中所得到的各种副产气的总称。 2、石脑油:石脑油属于轻油一类。原油经过常压蒸馏装置分馏出的初馏点~200℃ 的馏份称为全沸程石脑油。如果切取初馏点~130℃或以前的馏份油,则称为轻石脑油。 3、重整抽余油:经芳烃抽提装置抽提出芳烃后,剩下的馏分称为重整抽余油。其芳烃含量较低,主要成份是C6~C8的烷烃和一小部分环烷烃,是裂解的较好原料。 一、裂解原料种类及来源 4、常压柴油:指原油常压蒸馏时所得馏程为200~400℃的馏份。通常用AGO表示。 5、减压柴油:蒸馏时,所得到的重油,再进行减压蒸馏,可得到馏程范围为370~440℃或370~520℃的馏份即为减压柴油,通常用VGO来表示。 6、加氢裂化尾油:加氢裂化是60年代发展起来的新工艺。将柴油馏分经加氢裂化处理,制取重整原料(重石脑油)后余下的饱和烃馏份。 一、裂解原料种类及来源 7、缓和加氢改质油:将AGO、VGO经过较低压力下的加氢处理,除去其中的不饱和烃、氮、硫等杂质,所得产品既可生产高级汽油和柴油,同时也可作优质的裂解原料。 二、裂解原料的特性指标 影响石油烃裂解的因素有裂解的条件(裂解温度、停留时间、烃分压等),裂解炉的结构形式以及原料的特性。其中以原料的特性起着最重要的决定作用。 表征裂解原料品质特性参数主要有族组成(PONA),特性因数(K),芳烃指数(BMCI),原料的重要物理常数(密度、粘度、馏程、胶质含量)以及化学杂质(硫含量、砷含量、铅、钒等金属含量,残碳等)。其中以PONA、K、BMCI为最重要。 族组成(PONA) P(PARAFFIN)表示链烷烃(也称烷烃), O(OLEFIN)表示烯烃, N(NAPHTENE)表示环烷烃, A(AROMATICS)表示芳香烃(简称芳烃) 在各族类的烃的裂解反应中,大体上其难易程度是按以下顺序排列的:正烷烃异构烷烃环烷烃芳烃。 特性因数(K) 特性因数:符号为KUPO或UPO-K,简写为K。它是表征原油及馏分油的化学组成特性的一种因素,K值以烷烃为最高,环烷烃次之,芳烃最低。K值越高,表示石蜡性越强;K值越低,表示芳香性越强。 K值计算公式 t3=(0.1t101/3+0.02 t301/3+0.2 t501/3+0.2 t701/3+0.2 t901/3+0.1 t1001/3)=t体+校正值; 芳烃指数(BMCI) 关联指数BMCI是美国矿物局关联指数的英文缩写。是裂解原料芳香性的指标,也是反映链烷烃中直链烷烃和支链烷烃大小的指标。关联指数BMCI是以密度和沸点组合起来的一个参数,其定义如下: BMCI=48640/(t体+273) + 473.7×d15.615.6 - 456.8 由于正已烷的BMCI=0,苯的BMCI=100,故它是一个芳香性指数,BMCI愈大,芳香性愈强。在裂解反应中,BMCI值和乙烯收率有相应的线性关系,BMCI越大,乙烯收率越小。 碳氢比、氢含量 碳氢比是指烃中碳元素(C)与氢(H)的重量比,其定义式为: C/H = 12×C/H 式中 C——烃分子中的碳原子数; H——烃分子中的氢原子数。 碳氢比值用烃类的氢含量HF来表示时,其表达式为: C/H = 100/ HF-1 式中 C/H——碳和氢重量比; HF——裂解原料中氢元素量,%(Wt)。 碳氢比、氢含量 氢含量与裂解性能的关系是,裂解气中乙烯收率原料氢含量的减少而减少,C5液相产物收率随氢含量的减少而增加,其它副产物也随原料氢含量不
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