低成本制备太阳能电池用硅材料非西门子工艺初探.ppt

西门子工艺简介 1. 西门子工艺简介 西门子工艺包括电炉熔炼生产冶金级硅(MG-Si)、氯氢化硅(硅烷)制取与分馏提纯及纯硅烷氢还原等过程。存在诸多缺点和问题:1).温度高,能耗大,如冶金级硅生产的电耗为1.2万kw·h/t左右;2).成品率低,产生大量的副产物及三废,环境污染严重;3). 对原料的要求较严格,有粒度和品位要求;4). 生产成本高,价格高。 西门子工艺简介 改良的第三代西门子工艺实现了完全闭环生产,H2、SiHCl3、SiCl4和HCl均被循环利用,规模也在1000t/a以上。但其综合电耗高达170kw·h/kg,成本还是较高。 重要意义 在清洁能源上取得原创性的成果和新技术,以勉受制于人。 ·降低消耗与成本,加速太阳能电池的推广应用。 可能性分析 从原子经济原则、产品要求、硅源、技术路线及产品方案五个方面探讨开发低成本非西门子工艺的可能性。 原子经济原则分析 所谓原子经济过程的四项规则系指: 1).高效率,即高选择性、原子经济性（高回收率和产品高价值）和直接性（短流程）; 可能性分析 原子经济原则分析 2).绿色,即无污染,环境友好;3).温和,即活化能小,条件不苛刻,过程快速;4).粒子守恒,即物质循环、综合利用、能量耗散低,质能相互转换。 可能性分析 原子经济原则分析 西门子工艺中硅的形态和价态变化不符合原子经济原则:生产冶金级硅的原料石英矿中硅的存在形态是SiO2,呈正四价;冶金级硅中硅以元素硅形态存,呈零价;而三氯氢硅中硅被氧化为正四价,以SiHCl3形态存在;电子级硅中硅又被还原为零价元素硅。 可能性分析 原子经济原则分析 本来一次还原过程可以解决的问题,却经历了两次还原和一次氧化过程,显然,这大大地增加了能量消耗和物质消耗。因此,从基本原理上分析, 开发低成本非西门子工艺是完全可能的。 可能性分析 产品要求分析 目前还没有专门生产太阳能电池级硅的工艺方法,而是利用电子级硅的边角废料作为太阳能电池的原料。 这样,存在两问题:一是电子级硅的边角废料远远满足不了光伏产业发展的需要。 可能性分析 产品要求分析 二是对许多杂质元素而言, 电子级硅的纯度超过了光伏电池级高纯硅纯度要求的1 000倍。因此,完全没有必要用纯度高三个数量的硅材料作为太阳能电池的原料。应该开发专门生产太阳能电池级硅的工艺方法,以达到降低成本的目的。 可能性分析 硅源分析 制备太阳能电池级硅的原料应该包括矿物硅资源和植物硅资源两大类,但人们一直用石英矿作原料,而忽略了植物硅资源的优势和重要意义。植物硅源具有如下优势 : 可能性分析 硅源分析 ①资源无限,可利用废弃物、附产物,符合循环经济要求; ②杂质元素含量低,特别是放射性元素铀与钍的含量极低,容易制成高纯产品,这是天然硅矿资源不可能相比的; 可能性分析 硅源分析 ③植物硅源伴生有大量能源,可解决高纯硅制备所需的部分能源,例如10吨谷壳燃烧可发电6000kw·h,产1吨二氧化硅残灰; ④植物硅源中的硅均以有机硅形式存在,有可能直接提取分离成符合要求的高纯硅化合物。 可能性分析 硅源分析 植物硅源与石英矿分别用作太阳电池级硅材料原料的优缺点比较 项 目 发热量/kJ/kg 杂质元素含量 资源供应 植物硅源＞6500* 低,P、B、U、Th特低 无限 石英矿 无 高 有限 项 目 对环境影响 加工过程难易 植物硅源 利废环境友好 容易,直接制取有机硅 石英矿 破环污染环境 难,不能直制有机硅 可能性分析 植物硅源制备高纯硅化合物的进展 国内外广泛开展了植物硅源中的稻谷壳制备高纯二氧化硅、氮化硅、碳化硅、四氯化硅及有机硅的研究,发现植物硅源杂质元素含量低,特别是放射性元素铀与钍的含量极低,容易制成高纯产品。 可能性分析 植物硅源制备高纯硅化合物的进展 例如我国卢芳仪和卢爱军以稻壳灰为原料制得总金属杂质的质量分数≤10 mg/ kg ,U 和Th 的质量分数≤0. 1μg/ kg的高纯二氧化硅,比市售硅酸钠为原料更易制得满足电子级要求的高纯二氧化硅。 可能性分析 植物硅源制备高纯硅化合物的进展 再如日本学者利用碳酸二乙酯与SiO2的选择性作用,从谷壳灰中提取了四甲基硅烷。由上可见,采用植物硅源制取太阳能电池级硅材料可以提高质量,降低能量与物质消耗,降低成本。 可能性分析 技术路线分析 从冶炼、提纯和还原制取太阳能电池级硅的三个主要过程的工艺方法的选择来分析低成本制取太阳能电池级硅的可行性。 可能性分析 技术路线分析 避开火法冶炼工艺 电炉熔炼冶金级硅工艺温度高、能耗大、污染严