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O E?? 还原性 ; R E ?? 氧化性 准确滴定的条件——氧化还原反应滴定对电对的电极电势要求 影响反应速度的因素 2. 反应物浓度的影响 4. 催化反应 5. 诱导反应 本身发生氧化还原反应的指示剂: KMnO4法的特点 二、 KMnO4标准溶液的配制与标定 三、 KMnO4法应用示例 二、重铬酸钾法应用示例 无汞定铁 1、分类: 2、 Na2S2O3标准溶液 (1) 配制: (2) 标定 : 1、 直接碘量法----钢铁中硫的测定 2、 间接碘量法---- Cu2+的测定[GB] 3、 返滴定法---- 葡萄糖含量测定 4、卡尔·费歇尔法测水 原理:I2氧化SO2需定量的水 1、硫酸铈法------铈量法 优点: 纯、稳定、直接配制,容易保存, 反应机制简单,滴定干扰小 指示剂: 自身指示剂(灵敏度低), 邻二氮菲亚铁 应用: 金属低价化合物,如亚铁盐等 2、溴酸钾法 3、高碘酸钾法 H6IO6+H++2e=IO3-+3H2O E? = 1.60V 练习 1、在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)( )降低( ) (A) 稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F (D) 邻二氮菲 2、向 20.00 mL 0.1000 mol/L的Ce4+溶液中分别加入 15.00 mL、 25.00 mL 0.1000 mol/L FeCl2, 平衡时体系的电位分别为 ____________, __________ V。 [? (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, ? (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V] 3、已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V 则反应 Sn2++ 2Fe3+ = Sn4++ 2Fe2+的平衡常数为 4、计算以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为 、 和 V。 5、用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 (A) [Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-] (B) 3[Fe3+] = [Cr3+],[Fe2+] = 6[Cr2O72-] (C) [Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-] (D) [Fe3+]=3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-] 6、根据(Fe2+/Fe)= -0.440 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.154 V (Sn2+/Sn)= -0.136 V, (Cu2+/Cu+)= 0.159 V (Cu+/Cu)= 0.522 V 判断在酸性溶液中用金属铁还原 Sn4+时生成 ____________________________, 而还原 Cu2+时则生成_______________________________________。 7、高锰酸钾法测定有机物含量时,通常在下面的哪种条件下进行滴定( ) (A) 中性 (B) 强酸性 (C) 强碱性 (D) 任意条件 8、直接碘量法测SO2,由于I2的挥发,将使测定结果偏_________。 9、碘量法的主要误差来源是___________________和___________________。 10、配制I2标准溶液时,需加入KI,其目的是_______。 11、用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为( ) 12、采用碘量法标定Na2S2O3溶液浓度时,必须控制好溶液的酸度。Na2S2O3与I2发生反应的条件必须是( ) 。 13、以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是 (?? ) A. K2Cr2O7??? B . H2C2O4·2H2O ? ? C. Zn??
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