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一、热力学第二定律常见的两种表述 二、可逆与不可逆过程 三、卡诺定理(Carnot’s theorem) 大学物理 §13-6 热力学第二定律的表述 卡诺定理 理学院 物理系 * 13-6 热力学第二定律的表述 卡诺定理 物理学 第五版 第十三章 热力学基础 §13-6 热力学第二定律的表述 卡诺定理 1.自然过程的方向 ①功热转换 通过摩擦而使功变热的过程是不可逆的;或热不 能自动转化为功;或热全部变成功的过程是不可 能的。功热转换过程具有方向性。 ②热传导 热量由高温物体传向低温物 体的过程是不可逆的;或热 量不能自动地由低温物体传 向高温物体。 ③气体的绝热自由膨胀 气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的。 ④一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 自然界与热现象有关的所有实际宏观自发过程都具有 方向性。 2.热力学第二定律的开尔文表述(1851年) 不可能制成一种循环动作的热机,只从单一热源吸取 热量,使之全部变为有用的功,而其它物体不发生任 何变化。 在不引起其他变化的条件下,把吸收的热全部转换成 机械功是不可能的,但是,相反的过程却完全可能发 生,如摩擦生热现象。热与功的转换过程具有方向 性,是不可逆的。 3.热力学第二定律的克劳修斯表述(1850年) 热量不可能自动地从低温物体传向高温物体。 热传导过程具有方向性,也是不可逆的。 4.热力学第二定律的两种表述又可简述为 (1)开尔文表述 : 第二类永动机不可能制成。 (2)克劳修斯表述:理想制冷机不可能制成。 从单一热源吸热,并将其全部转变为功的热机,叫第二类永动机(效率为 100%)。虽不违反热力学第一定律,但实践证明第二类永动机也是不可能制成的。否则只要把海水冷却1K,就会给出1021KJ的热量, 相当于1014T煤完全燃烧所提供的热量。 能够不需要外界作功而把热量从低温物体传向高温物体的装置,称为理想制冷机。 永 动 机 的 设 想 图 5.两种表述的等效性 如果开尔文表述成立,则克劳修斯表述也成立,反 之亦然。 (1)反证法,如果开尔文表述不成立,那么克劳修斯 表述也不能成立。假设,热量(Q1)可以全部转变 成有用功(A),则热量(Q2)却自动的从低温热源 传向高温热源。 (2)如果克劳修斯表述不成立,开尔文表述也不成立。 假设,热量(Q2)可以自动从低温(T2)物体传向高温 (T1)物体,这将导致热可以全部用来对外界作功 (A=Q1-Q2)。 6.热力学第二定律的适用范围 少数粒子组成的系统不适用。只适用与封闭的系统, 不适用与开放的宇宙。 7.热力学第三定律:( third law of thermodynamics) (能斯脱定理)当温度近于绝对零度时,一个化学均 匀的系统的熵趋于一个极限值,这个极限值可以取作 零,而与系统的其他状态参量如压强、密度等无关。 —— 用任何方法都不能使系统达到绝对零度。 1.可逆过程 (reversible process) 设有一个过程,使物体从状态A变化到状态B,对它来 说,如果存在另一个过程,它不仅使物体进行反向变 化,从状态B恢复到状态A,而且,周围一切也都各自 回复原状,则状态A→B的过程是可逆过程。反之, 如 果用任何方法都不能使物体和外界恢复到原来的状态, 这样的过程称不可逆过程。 2.可逆过程是一种理想的过程 只有无摩擦的准静态过程才是可逆过程。通常准静态过 程总是指可逆过程。(为了理论上分析实际过程的规律, 引入理想化的概念)。实际上,不可逆过程是普遍存在 的。自然界的一切自发过程,都是不可逆过程。 3.自发过程 (1)自发过程:自然界中不受外界影响而能够自动发 生的过程称自发过程。自发过程是孤立系统内发 生的与热现象有关的实际过程 (2)自发过程的共同特征 ①系统中原来存在着某中不平衡因素。 例如:气体的自由扩散——密度或压强不平 衡。热传导——温度不平衡。 ②自发过程中存在摩擦等耗散因素。 例如:功转换为热——摩擦阻力等耗散因素。 (3) 自发过程进行的方向 自发过程的方向总是由不平衡趋向平衡。 热力学第二定律的实质是揭示了自然界中一切自发过程都是单方向进行的不可逆过程。 例如:热传导、功热转换、气体自由膨
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