微波和等离子体下无机合成.ppt

第11章微波与等离子体合成 1.微波加热原理 2.微波辐射法在无机合成中的应用 3.微波等离子体化学 1. 微波加热原理-概　述 微波(microwave)在整个电磁波谱中的位置如图所示， 通常指波长为1m到0.1mm (频率:300 MHz~3000GHz)范围内的电磁波。 微波谱 1~25cm波长范围用于雷达， 其它波长范围用于无线电通讯， 国际无线电通讯协会(CCIP)规定： 家用微波炉使用频率为2450 MHz(波长12.2cm), 工业加热设备使用频率为915MHz(波长32.8cm). 不干扰雷达和无线电通讯。 微波加热 实验表明极性分子溶剂吸收微波能而被快速加热，而非极性分子溶剂几乎不吸收微波能，升温很小。水、醇类、酸类等极性溶剂都在微波作用下被迅速加热，有些已达到沸腾． 微波加热 　有些固体物质能强烈吸收微波能而迅速被加热升温，而有些物质几乎不吸收微波能，升温幅度很小。 微波加热 微波加热是一种介电加热效应。 微波介电加热中，主要起作用的是偶极极化和界面极化。 描述材料介电性质的两个重要参数是： 介电常数?’和介电损耗?’’。 ?’: 描述分子被电场极化的能力，也可认为是样品阻止微波 能通过能力的量度。 ?’’: 电磁辐射转变为热量的效率量度。 介电损耗?’ ’和介电常数?’的比值定义为介电损耗正切 (也称介电耗散因子)， 即: tan? ＝ ?’’/?’ . 　它表示在给定频率和温度下，一种物质把电磁能转变成热能的能力。 介电耗散因子 微波加热机制部分地取决于样品的介电耗散因子tanδ大小。 当微波能进入样品时，样品的耗散因子决定了样品吸收能量的速率。 吸收微波能物质，其tanδ是一确定值。微波能通过时很快被样品吸收和耗散，样品的耗散因子越大，给定频率的微波能穿透越小。 微波穿透深度： 　从样品表面到内部功率衰减到一半的截面的距离。该参数在设计微波实验时很重要。超过此深度，透入的微波能量很小，此时加热主要通过热传导。 介电耗散因子 金属材料反射微波，其吸收的微波能为零。 可透射微波材料(如玻璃、陶瓷、聚四氟乙烯等)或非极性介质，微波可完全透过，材料不吸收微波能而发热很少或不发热． 原因：分子较大，交变微波场中不能旋转。 2.微波辐射在无机合成中的应用 沸石分子筛的合成与离子交换； 微波固相反应； 多孔材料上无机盐的高分散； 稀土磷酸盐发光材料的微波合成(略)。 沸石分子筛的合成 具有特定孔道结构的微孔材料，由于它们结构与性能上的特点，己被广泛地应用在催化、吸附及离子交换等领域。 常用水热晶化法。条件要求苛刻，周期较长，釜垢浪费严重； 微波辐射晶化法:是1988年发展起来的新合成技术。具有条件温和、能耗低、反应速率快、粒度均一且小的特点。 NaX沸石的微波合成 NaX是低硅铝比的八面沸石，一般在低温水热条件下合成。因反应混合物配比不同，以及采用的反应温度不同．晶化时间为数小时至数十小时不等。 用微波辐射法合成出NaX沸石，是以工业水玻璃作硅源，以NaAlO2作铝源，以NaOH调节反应混合物的碱度，具体配比(物质的量的比)为: SiO2/Al2O3=2.3,Na2O/SiO2=1.4,H2O/SiO2＝57 NaX沸石的微波合成 反应混合物搅拌均匀后，封入TFL反应釜中，置于微波炉中(650W,2450MHz,1-3挡)辐射30分钟．处理得NaX分子筛． 用同样配比反应混合物，采用电烘箱加热，100℃下晶化17h得NaX分子筛。 比较反应的时间，可看出微波辐射方法的优越性: 节省时间，降低能耗。 微波合成沸石分子筛的优点 粒度小且均匀； 合成的反应混合物配比范围宽； 重现性好； 时间很短等。 预计这种新的合成方法能在快速、节能和连续生产分子筛、超微粒分子筛，以及在用传统方法合成不出的一些分子筛等方面会取得突破。 沸石分子筛的离子交换 微波加热进行沸石离子交换具有方便、快速、交换度高， 可交换常规方法不易进入的离子，尤其适用于实验室制备小批量离子交换型沸石分子筛； 若能制造较大加热室的微波炉并加装回流冷凝装置和连续加料/出料系统，也可用于制备较大批量样品； 关于交换机理、热力学、动力学和交换度、交换率以及与常规方法制备的样品在离子占位、配位环境和理化性能等方面比较工作都有待于进一步的研究； 就目前结果看，微波加热法，将会引起沸石分子筛化学界的研究兴趣。 微波固相反应 无机固体物质制备中，目前