3第四章原子荧光光谱法教程讲解.pptVIP

* * * * * * * * 第四章 原子荧光光谱法 主讲：曹艳晓 当你们喝水的时候，你们最担心什么？ 当你们买化妆品的时候，你们最担心什么？ 在《生活饮用水卫生规范》以及《化妆品卫生规范》中氢化物原子荧光光谱法可用于测定砷、汞、硒、铅、镉、铋等元素。 概述 原子在辐射激发下发射的荧光强度来定量分析的方法； 1964年以后发展起来的分析方法；属发射光谱，但所用仪器与原子吸收仪器相近； 特点 (1) 检出限低、灵敏度高 Cd：10-12 g ·cm-3； Zn：10-11 g ·cm-3；20种元素优于AAS (2) 谱线简单、干扰小 (3) 线性范围宽（可达3～5个数量级） (4) 易实现多元素同时测定（产生的荧光向各个方向发射） 缺点 存在荧光淬灭效应、散射光干扰等问题； 1. 基本原理 1.1 原子荧光光谱的产生过程/shtml4039997/ 过程：当气态自由原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态，同时辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光，即原子荧光。 特点： （1）属光致发光；二次发光； （2）激发光源停止后，荧光立即消失； （3）发射的荧光强度与照射的光强有关； （4）不同元素的荧光波长不同； （5）浓度很低时，强度与蒸气中该元素的密度成正比，定量依据(适用于微量或痕量分析)； ——以氢化物发生原子荧光的基本原理为例①待测元素在硼氢化钾-酸体系下发生反应形成氢化物②在气液分离器中完成氢化物和废液的分离③经载气推动，氢化物传送至原子化器形成氩氢火焰，形成原子蒸汽④在激发光源的激发下使基态原子跃迁到激发态，发出原子荧光⑤原子荧光被光电倍增管接收，将光信号转化成电信号，经过仪器及软件处理，得出最终结果 1.2 原子荧光的产生类型 三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光 （1）共振荧光 共振荧光：气态原子吸收共振线被激发后，激发态原子再发射出与共振线波长相同的荧光。它的特点是激发线与荧光线的高低能级相同，见图A、C；如锌原子吸收213.86nm的光，它发射荧光的波长也为213.86nm。 热共振荧光：若原子受热激发处于亚稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射出相同波长的共振荧光。见图B、D； （2）非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光。 分为：直跃线荧光、阶跃线荧光、anti-Stokes荧光三种。 ①直跃线荧光（Stokes荧光）：跃回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）； ①直跃线荧光（Stokes荧光） Pb原子：吸收线283.13 nm；荧光线407.78nm； 铊原子：吸收线337.6 nm；共振荧光线337.6nm； 直跃线荧光535.0nm； ② 阶跃线荧光： 光照激发，非辐射方式释放部分能量后，再发射荧光返回基态；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）；非辐射方式释放能量：碰撞，放热； Na原子：吸收线330.30nm；再热激发，荧光发射线588.99nm， ③ anti-Stokes荧光： 荧光波长小于激发线波长；先热激发再光照激发(或反之)，再发射荧光直接返回基态； 铟原子：先热激发，再吸收光跃迁451.13nm；发射荧光410.18nm， （3）敏化荧光 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递另一个原子使其激发，后者发射荧光； 火焰原子化中观察不到敏化荧光； 非火焰原子化中可观察到。 所有类型中，共振荧光强度最大，最为有用。 1.3 荧光猝灭与荧光量子效率 （1）荧光猝灭：处于激发态的原子寿命是十分短暂的，当它从高能级跃迁到低能级时原子将发射出荧光。除此之外，处于激发态的原子，也有可能在原子化器中与其它分子、原子或电子发生非弹性碰撞而丧失其能量。在这种情况下，荧光将减弱或完全不产生。这种现象称为荧光的猝灭。 可用氩气来稀释火焰，减小猝灭现象。 （2）荧光量子效率： ? = ? f / ? a 　 ? f ：发射荧光的光量子数 ? a：吸收的光量子数 荧光量子效率＜1 （3）待测原子浓度与荧光的强度 当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略 ，发射荧光的强度 If 正比于基态原子对特定频率吸收光的吸收强度 Ia ； If = ?　Ia 在理想情况下： I0 原子化火焰单位面积接受到的光源强度；A为受光照射在检测器中观察到的有效面积；K0为峰值吸收系数；l 为吸