原子发射光谱知识点小结资料祥解.ppt

Company Logo LOGO 原子发射光谱小结 当处于气态的基态原子获得能量后使外层电子激发至高能态（激发态），当它从激发态回到较低的能态或基态时，若以光量子的形式放出能量，就得到原子发射光谱。因此发射光谱分析包括的过程可分为： 试样蒸发、激发产生辐射；→ 激发光源 色散分光形成光谱； → 分光系统 检测记录光谱； → 检测器 根据光谱进行定性或定量分析。 发射光谱分析是光学分析方法最重要的内容之一。本章所涉及的物质接受外界能量后所发射的辐射的波长及强度与物质的组成和含量的关系，以及本章重点讲授的光谱分析仪器是所有光学分析方法的基础知识。总的来讲，学习光学分析方法要掌握三个重要环节： 1. 基本原理； 2. 仪器装置； 3. 分析方法、应用及特点。 1. 就发射光谱分析而言，基本原理部分主要掌握谱线的波长与原子结构的关系以及谱图比较法，这是定性分析的基础。谱线强度与待测组分浓度的关系，谱线强度的实际测量方法，影响谱线强度的因素、内标法等，是光谱定量分析的基础。 3. 定性、半定量和定量分析方法的原理，应用等也是一个重点。 2. 光谱仪器部分主要是棱镜与光栅的分光原理，光谱仪的结构和各部分的作用、主要性能，如色散率、分辨率等。而光源是使试样蒸发和激发并产生光谱的重要仪器。因为蒸发、激发直接影响谱线强度，决定光谱法分析的灵敏度和稳定性，因此常用的几种重要光源的性能、特点和应用范围也是本章的重要内容。 光源:提供使分析物质蒸发和激发发光所需要的能量。一个好光源必须具有灵敏度高、稳定性好、样品的结构及组分的影响小、分析线性范围宽、应用广泛等优点。经典光源中： Ⅰ.激发光源 3.高压火花：激发温度（弧焰温度）在 20,000-40,000 K，适用于难激发元素，离子线出现得也较多。放电稳定，再现性好，适用于光谱定量分析。但由于电极温度较低，对难蒸发元素的灵敏度不高。是经典光源中激发温度（弧焰温度）最高的； 1.直流电弧：激发温度 4000-7000K，电极温度较高，阳极温度可达3800K，试样易蒸发、灵敏度高，但稳定性差，适用于定性分析。是经典光源中电极温度（蒸发温度）最高的； 2.交流电弧：电极温度比直流电弧低，但弧焰温度高，稳定性好，适于光谱定量分析； 选择光源时首先要了解各种光源的特点，然后根据分析元素的性质和含量、样品的性质和形状，分析目的和任务等综合考虑。 4.火焰也是常用的激发光源，并已发展成为一门独立的分析技术，称火焰光度法。设备简单、方法快速稳定，适于直接分析溶液样品。但由于火焰温度较低，主要用于测定碱金属等容易蒸发和激发的元素。是经典光源中稳定性最好的。 5.电感耦合等离子体（ICP）是溶液分析最有希望的光源。高频感应焰炬比化学火焰具有更高的温度，蒸发激发能力强，灵敏度高，化学干扰少，背景小，线形范围宽，非常适合分析液体样品，是很有前途的一种新光源。 投影系统 由暗箱物镜和板盒（物镜焦面）组成，作用是将色散后不同波长的平行单色光聚焦在感光板上，得到按波长顺序排列的光谱。 Ⅱ.光谱仪器 一. 摄谱仪的构造 照明系统 使光源发出的辐射均匀而有效地照明入射狭缝，并使之在感光板上得到均匀的谱线。 准直系统 包括狭缝和准光镜。狭缝位于准光镜的焦点上，因此准光镜把入射光变成平行光投射到分光元件上。 分光系统 由棱镜或光栅组成，使不同波长的复合光分成按一定波长顺序排列的光谱。 （2）性能参数 定性了解 二.摄谱仪的分光系统 1.棱镜摄谱仪 θ 偏向角 λ↑,θ↓ （1）分光原理 光的折射定律 棱镜光谱常称为非匀排光谱 相同波长差的谱线在短波区被分开的距离大，在长波区分开距离小，谱线排布不均匀。 （1）光栅公式 一束平行光以入射角α照射光栅时，光栅的衍射规律用光栅公式表示： 由于光栅常数d和入射角α是不变的，所以不同波长的入射光被分散在不同的β角方向，这就是光栅的色散原理。 （2）色散率 角色散率： 线色散率： 倒线色散率： （K= 0，±1， ±2，…) 2.光栅摄谱仪 （3）分辨率R Rmax = 2w/λ 在刻制光栅时控制刻线的形状，使光强集中到某一角度，在这个角度观察光栅时，看到光栅特别明亮，或者说“闪耀”起来。这种把辐射能集中到某一波长范围的现象称为闪耀，辐射能最强的波长称为闪耀波长λ闪，刻痕面与光栅平面间的夹角为i，称为闪耀角。λ闪与i之间的关系为： Kλ闪 = 2dsini 每块光栅适用的波长范围可近似用下式计算： （4）闪耀光栅 2.测微光度计： 用来测量照相底片上谱线黑度的仪器，主