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§ 3.4 红外光谱仪 （1）仪器类型与结构 两种类型：色散型 干涉型（傅立叶变换红外光谱仪） 1.色散型红外吸收光谱仪 色散型红外吸收光谱仪由光源、吸收池、单色器、检测器以及记录显示装置组成。 （1）红外光谱仪的主要部件： a.光源 常用的光源是能斯特（ Nernst ）灯、硅碳棒或涂有稀土化合物的镍铬螺旋状灯丝。 IR光谱仪中所用的光源通常是一种惰性固体，通电加热使之发射高强度的连续红外辐射。Nernst灯是用氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结而成的中空棒和实心棒。工作温度约为1700℃，在此高温下导电并发射红外线。但在室温下是非导体，700 ℃以上才成为导体，因此，在工作之前要预热到700 ℃ 以上。它的特点是发射强度高，使用寿命长，稳定性较好。缺点是价格较硅碳棒贵，机械强度差，操作不如硅碳棒方便。硅碳棒是由碳化硅烧结而成，工作温度在1200-1500℃左右。在低波数区发光强度大，坚固。 b. 吸收池 因玻璃、石英等材料不能透过红外光，红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态样品可与晶体混合压片制成。 c.单色器 单色器的功能就是把通过样品和参比后的复合光色散成单色光，而后射到检测器上。常使用的色散元件有光栅和棱镜两种。目前，一般都采用反射型平面衍射光栅。 以光栅为分光元件的红外光谱仪不足之处： 1）需采用狭缝,光能量受到限制； 2）扫描速度慢,不适于动态分析及和其它仪器联用； 3）不适于过强或过弱的吸收信号的分析。 d.检测器 检测器的作用是将照射在它上面的红外光变成电信号。 热检测器 热电偶 测幅射热计 高莱池（Golag Gell） 热电检测器（常采用）√ 光检测器 锑化铟（InSb） 砷化铟（InAs） 硒化铅（PbSe） 汞镉碲（HgCdTe） 受光后导电性变化从而产生信号 光检测器比热检测器灵敏几倍以上，但需用液氮低温冷却。 对检测器的一般要求是： 热容量低； 热灵敏度高； 检测波长范围宽； 响应速度快等 红外光谱仪检测器 e.放大记录器 由检测器产生的微弱电信号经电子放大后，驱动光楔和记录笔的同步马达，记下吸光度或透光率的变化。 此外，目前的新型仪器大都配有微处理机或小型计算机。仪器的操作控制、谱图中各种参数的计算以及谱图检索等，均可由计算机完成。 2. 傅里叶变换红外光谱仪（简称FT－IR） 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 傅立叶变换红外光谱法优点 1. 信号“多路传输”，测定速度快，信噪比高； 2. 辐射通量大，灵敏度高，有利于测微量样品； 3. 极高的波数精确度，精确度可达0.01 cm-1 ； 4. 高分辩能力，最高达0.0023 cm-1，色散型为0.5 cm-1 ; 5. 光谱的数据化形式，有利于光谱存储，差减光 谱及光声光谱、漫反射光谱、反射吸收光谱等, 用普通色散型红外分光光度计难以测量某些光 密物质，如炭黑、煤、老化后的高聚物样品等， 傅立叶红外光谱可以得到精晰的光谱。 （2）红外光谱法对试样的要求 红外光谱的试样可以是液体、固体或气体，一般应要求： a.试样应该是单一组份的纯物质，纯度应98%或符合商业规格，才便于与纯物质的标准光谱进行对照。多组份试样应在测定前尽量预先用分馏、萃取、重结晶或色谱法进行分离提纯，否则各组份光谱相互重叠，难于判断。 b.试样中不应含有游离水。水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收池的盐窗。 c.试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于10%~80%范围内。 （3）样品处理技术 a.气态样品 液体吸收池法 液体样品可注入液体吸收池内测定。吸收池的两侧是用NaCl或KBr等品片作成的窗片。常用的液体吸收池有两种：固定式吸收池和可拆式吸收池。 气体或低沸点的液体样品，可以直接导入已抽成真空的气体池内测定。气体池的主体是一个玻璃筒，两端为氯化钠或溴化钾晶片，池内的反射镜使红外光多次反射以大大增加光程。 b.液体样品 压片法：1～2mg样+200mg KBr——干燥处理——研细：粒度小 于 2 ?m（散射小）——混合压成透明薄片——直接测定； 石蜡糊法：试样——磨细——与液体石蜡混合——夹于盐片间；石蜡为高碳数饱和烷烃,因此该法不适于研究饱和烷烃。 薄膜法： 高分子试样——加热熔融——涂制或压制成膜； 高分子试样——溶于低沸点溶剂——涂渍于盐片——挥发除溶剂。