物理化学(天大第五版)07电化学3技术分析.ppt

* * 内容小结 离子独立定律 2.电解质离子的平均活度和平均活度因子 3.离子强度 1. 摩尔电导率与浓度的关系 强电解质 4.德拜-休克尔公式 5.电池表达规则： 负极在左：氧化反应；正极在右：还原反应； 用“ ”“ ”“ ”表示3种相界面； 标明物质状态、活度、压力； 气体物质应有不活泼物质作载体（电极）； 符号的排列顺序要真实反映电池中各种物质的接触顺序； 根据上述规则写出的电池，若电池电势小于零，说明实际电池情况与书写表达相反。 例1 非金属气体也可构成电池，但需借助惰性电极来传导电子 ________________________ 阴极(＋) 1/2O2+2H+ +2e－ →H2O ________________________________________ 电池反应 1/2O2 + H2→ H2O 要求掌握：由电池的图示表示写出电极反应及 电池反应 例2 H2—O2电池 阳极(－) H2→ 2H++2e－ (4)可逆电池 (Reversible Cell ) 将化学能转变为电能的装置称为电池，如果化学能转变为电能是以热力学可逆的方式进行的，则该电池输出最大电功。 可逆电池必须满足以下条件： *电极可逆：1) 电极反应可逆(通以反向电流时，电极 反应逆向进行)； 2) 操作条件可逆(通过的电流无限小，电 极反应在接近平衡条件下完成。 *在电池中进行的其它过程也必须可逆(液体接界处离 子的扩散可逆) 。 例3 当E(外)=E(电池) －dE时电池放电 阳极(－)： Zn→ Zn2+ +e- 阴极(＋)： 2H＋+2e- → H2 电池反应：Zn + 2H＋ → Zn2+ + H2 当E(外)=E(电池) ＋dE时电池被充电 阴极(－)： 2H＋+2e- → H2 阳极(＋)： Cu→ Cu2+ +e- 电池反应：Cu + 2H＋ → Cu2+ + H2 总反应不可逆所以电池为不可逆电池 例4 丹尼尔电池 充电时： 放电时： 电池反应可逆，但离子的迁移不可逆 充电时： Cu2+ 向ZnSO4溶液中扩散 放电时： Zn2+向CuSO4溶液中扩散 充放电时离子的迁移是不可逆的，因而是不可逆电池，可以借助于盐桥消除液体接界电势 (1)构造 (2)图示及电池反应 图示: w(Cd)=12.5%(汞齐)|CdSO4·8/3H2O(s) |CdSO4饱和溶液| Hg2SO4(s) |Hg (3)特点及用途 是一个高度可逆电池,它的主要于电动势 测量 。 电动势稳定,随温度改变很小，温度每升高1℃，E减小5×10-5V 2.韦斯顿标准电池 阳极： Cd(汞齐)+SO42-+8/3H2O(l) ?CdSO4.8/3H2O(s) + 2e- 阴极： Hg2SO4(s) +2e-?2Hg(l)+SO42- 电池反应: Cd(汞齐)+ Hg2SO4(s) + 8/3H2O(l) ? 2Hg(l)+ CdSO4.8/3H2O(s) 波根多夫对消法 G a c’ c Ex En 工作电池 待测电池 标准电池 3.电池电动势的测定 the measurement of EMF 电动势的测定必须在电流无限接近于零的条件下进行。 §7-6 原电池热力学 Thermodynamics of Cells 1.可逆电池电势与吉布斯函数 （7 . 6. 3） ?rGm与化学计量式的写法有关；但E与计量式的写法无关。 2、原电池电动势的温度系数与?rSm 称为原电池电动势的温度系数，它表示恒压下电动势随温度的变化率 由 （7 . 6. 3） 可得： 3、电池电势的温度系数与?rHm （7 . 6.4 ） （7 . 6. 5 ） 4.原电池可逆放电时反应过程的热 the reaction heat in the process of reaversible discharge 若 ，电池不吸热也不放热 若 ，电池从环境吸热 若 ，电池向环境放热 （7 . 6. 6 ）