物理化学(天大第五版)8-2技术分析.ppt

§8.3 固体表面 Surface of Solids 固体与液体表面的不同点: (1)固体表面不像液体那样易于缩小和变形 (2)固体表面是不均匀的　 　　在固体或液体表面，某种物质的浓度与体相浓度不同的现象称为吸附 吸附剂:具有吸附能力的固体物质 吸附质:被吸附物质 产生吸附现象的原因：固体表面层的分子受力不平衡。 单分子层吸附 固体表面是均匀的(吸附热为常数) 吸附分子间无相互作用 动态平衡 * * 内容小结 1.液体的表面Gibbs函数 ? =力/总长 2.表面张力 3.弯曲液面的附加压力—Laplace方程 4.微小液滴(气泡)的饱和蒸气压—Kelvin公式 3.亚稳状态及新相的生成 T p* l g 露点：T小 T正常 小液滴气—液平衡线 正常气—液平衡线 过饱和蒸气:在一定的温度及其饱和蒸气压下该凝 结而未凝结的气体 例：人工降雨 Wilson云雾室：让放射线通过过饱和蒸气， 以此来观察放射线运动的轨迹 过热液体:加热到沸点以上也不沸腾的液体 ∵p = p静+p大气压+Δp= ρgh + p大气压+2 ?/r ∴液体内部产生气泡所需的温度T＞T正常 p大气压 静液压p静 p l g 例：防止液体的暴沸： 在液体中加入沸石、毛 细管等 ? p* 饱和蒸气压 T熔点 l T小 T大 三相平衡点 小颗粒 s g 大颗粒 过冷液体:在凝固点以下却不凝固的液体 纯净的水可冷到-40度以下而不结冰 过饱和溶液：浓度高于溶解度而不结晶的溶液 综上所述，由于小颗粒物质的表面特殊性，造成新相难以生成，从而形成四种不稳定状态（亚稳态）—— 过饱和蒸气、过热液体、过冷液体、过饱和溶液。 δW’= ? dAs 1.物理吸附与化学吸附 物理吸附 化学吸附 机理： 范德华力 化学键，表面化学反应 选择性： 无选择性 有选择性 吸附层： 单分子或 单分子层 多分子层 吸附热： ≈凝聚热 ≈反应热 速率： 较快， 较慢， 易达平衡 低温不易平衡 稳定性： 易发生表面 不位移,不易脱附 位移,易脱附 物理吸附与化学吸附可同时发生或相继发生 图15-39 CO在铂上的吸附等压线 2. 等温吸附 （1）吸附量的表示方法 （2）吸附量随温度、压力和体相浓度而变化 吸附等压线不是用实验直接测量的，而是在实验测定等温线的基础上画出来的。 吸附等量线不是用实验直接测量的，而是在实验测定等温线的基础上画出来的。 （3）吸附等温线的类型 Ⅰ:单分子层吸附 Ⅱ、Ⅲ：发生粒子　　　间毛细凝结。 Ⅳ、Ⅴ：发生孔中　　　的毛细凝结。 3.Freundlich等温式 (1)朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式 4.Langmuir吸附等温式—-单分子层吸附理论 表面覆盖率 则空白率为(1 - q ) V a为吸附体积 为吸满单分子层的体积 吸附速率 解吸速率 N—具有吸附能力的总的晶格位置数 低压 高压 (2)Langmuir吸附等温式的应用 公式还可写成: 5.吸附热 等温吸附应为放热过程 摩尔吸附焓?adsHm:恒温、恒压和恒定吸附剂表 　　　　　　 面积时吸附1 mol气体的热效应 　　?adsHm可由等量吸附线,并根据Clausius-Clapeyron方程计算得到的 ∵△adsH0　 ∴T↑必p↑ * * *