原子结构、分子结构技术分析.ppt

中心原子、配原子在周期表中的分布 绿色区域的原子能形成稳定的简单配合物和螯合物； 黄色区域的原子能形成稳定的螯合物； 蓝色区域的原子仅能生成少数螯合物和大环配合物； 深红色区域的原子为常见配体。其中卤离子为弱配体；以 O、S、N 为配原子的配体是中强配体；以 C 原子为配位原子配体是强配体。 体心晶胞与素晶胞辨异 底心晶胞 底心晶胞的特征是可作底心平移，在晶体学上底心平移的符号是（+?，?，0）（C底心）；或（+0，?，?）（A底心）；或（+?，0，?）（B底心）。底心平移是指其中之一。 三、平面点阵：选择任意一个原点作为原点，连接最相邻的两个点阵点作为素向量a,再在其他某个方向上找到最相邻的一个点，作素向量b。素向量b的选择有无数种方式，如下图中的b1和b2均可作为素向量。 四、正当单位：在考虑对称性尽量高的前提下，选取含点阵点尽量少的单位为正当单位。这要求：①素向量之间的夹角最好是90°，其次是60°，再次是其它角度；②选用的素向量尽量短。对于平面格子，正当单位只有4种形状（5种型式）：正方形、矩形、带心矩形、六方和平行四边形。 例题1：点阵素单位是指最小的重复单位，将最小重复单位的内容用一个点阵表示，最小重复单位中只含一个点阵点，称为素单位。含2个或2个以上点阵点的单位称为复单位。画出素单位的关键是能按该单位重复，与单位预角上是否有圆圈无关。某平面周期性结构系按右图单位重复堆砌而成。 1．写出该素单位中白圈和黑圈的数目。 2．请画出2种点阵素单位，要求一种顶点无原子，另一种顶点有原子。 问这一组点是否都可以构成一点阵点 请画出能够概括这一组点的周期性的素单位。 根据点阵的性质作图证明晶体中不可能存在的五重对称轴。（穿过中心垂直于正五边形的轴可以旋转108°后五边形无任何变化） （03年）第六题 2003年3月日本筑波材料科学国家实验室一个研究小组发现首例带结晶水的晶体在5K下呈现超导性。据报道，该晶体的化学式为Na0.35CoO2·1.3H2O，具有……－CoO2－H2O－Na－H2O－CoO2－H2O－Na－H2O－……层状结构；在以“CoO2”为最简式表示的二维结构中，钴原子和氧原子呈周期性排列，钴原子被4个氧原子包围，Co－O键等长。 2．以●代表氧原子，以●代表钴原子，画出CoO2层的结构，用粗线画出两种二维晶胞。 五、三维点阵 七种晶系 十四种正当晶胞 六、素晶胞和复晶胞 素晶胞中只含有一个结构基元 复晶胞中不只含有一个结构基元 体心晶胞中的任何一个原子均可发生体心平移（在它的原子坐标 x, y, z 上 分 别 加 ?, ?， ?, 所得原子坐标为x+1/2, y+1/2和z+1/2 的原子跟它没有任何区别（化学上相同，是同一种原子，几何上也相同，具有相同的化学环境，配位数相同，配位多面体在空间中的取向也相同）。 素晶胞中的原子集合称为“结构基元” 面心晶胞中任何一个原子的原子坐标x,y,z上分别加1/2,1/2,0;1/2,0,1/2和0,1/2,1/2得到总共4个原子是完全相同的（化学上相同，几何上相同） 面心晶胞含4个结构基元。 面心晶胞与素晶胞辨异 例题2：CaC2的晶体结构如右图所示，其中C—C键长为0.119nm，图中所给的晶胞 （填“是”或“不是”）正当晶胞。 2009年 6-1 文献中常用下图表达方解石的晶体结构： 图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞？简述理由。 (1) 可以确定配合物的几何构型，即： sp3杂化 — 正四面体，dsp2杂化 — 平面四方，sp3d或dsp3杂化 — 三角双锥，d4s — 四方锥，sp3d2或d2sp3杂化 — 正八面体。 价键理论的应用： 必须说明的是三角双锥与四方锥的结构互换能非常小，所以它们两者可以互相转变。例如： （d4高自旋）四方锥、 （d7低自旋）四方锥， 都不能用杂化轨道理论解释，而看作三角双锥的互变异构体则很容易理解：因为Mn2+和Co2+ 都有一个(n ? 1)d空轨道，所以Mn2+和Co2+可以采取dsp3杂化，所以这两种配离子是三角双锥互变异构成四方锥型。 (2) 可以判断配合物的稳定性 同种中心体、配体与配位数的配合物，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 例如： 稳定性大于 的稳定性， 稳定性大于 的稳定性。 晶体场理论的基本要点： (1) 把中心离子Mn+看作带正电荷的点电荷，把配体L看作带负电荷的点电荷，只考虑Mn+与L之间的静电作用，不考虑任何形式