5,X射线衍射强度讲解.pptVIP

一个晶胞对X射线的散射 * 3.5 一个小晶体对X射线的衍射 及其积分强度 具有亚晶结构的实际晶体 2? 2? 1 2? 2 2? ? Imax Imax ? 实际晶体并非是理想完整的，多晶体都是由大量取向无规的晶粒（或颗粒）构成。每个晶粒也是由大量的亚晶块组成的。 具有亚晶结构的实际晶体的衍射强度，除在布拉格角位置出现峰值外，在偏离布拉格角一个小范围内也有一定的衍射强度。 峰的半高宽度 * 其原因与亚晶块尺度并非足够的大、入射线并非严格单色、也不严格平行相关。当晶体通过某个（HKL）晶面的布拉格反射位置时，取向合适的晶粒内，微有取向差的各个亚晶块就会在某个 ?±?? 范围内有机会参加反射。我们在布拉格角附近记录到的将是取向合适的晶粒内，各个亚晶块的（HKL）晶面产生衍射的总能量，即它们的积分（累计）强度。上图所示衍射峰的面积描绘的就是这一积分强度。 一个晶粒衍射的积分强度公式： ?V 是晶粒体积 * * 3.6 粉末多晶体衍射的积分强度 1. 参加衍射的晶粒数目对积分强度的影响 * 2. 多重性因子 晶体中存在着晶面指数类似，晶面间距相等，晶面上原子排列相同（表征结构因子相同），通过对称动作可以复原的一族晶面，称为等同晶面。等同晶面的衍射角2θ相同，它们的衍射线都重叠在一个衍射圆环上。 某（hkl）晶面有P个等同晶面，该晶面的反射几率将变作原先的P倍，于是参加衍射的晶粒数也随之增多。 某种晶面的等同晶面个数P就称为影响衍射强度的多重性因子。 整个衍射圆环的积分强度公式： * 各晶系、各晶面族的多重性因子P 晶系 指数 h00 0k0 00l hhh hh0 hk0 0kl h0l hhl hkl 立方晶系 6 8 12 24① 24 48 ① 六方和菱方晶系 6 2 6 12 ① 12 ① 12 ① 24 ① 正方晶系 4 2 4 8 ① 8 8 16 ① 斜方晶系 2 2 2 4 4 4 8 单斜晶系 2 2 2 4 4 2 4 三斜晶系 2 2 2 2 2 2 2 * 3. 单位弧长的衍射强度 在多晶衍射分析中，测量的不是整个衍射圆环的总积分强度，而是测定单位弧长上的积分强度。 从右图可见，若衍射圆环至试样距离为R，则： 将一个电子的散射强度公式代入得到： 角因子 * 角因子由两部分组成： 一部分是研究电子散射强度时引入的偏振因子（极化因子） （1＋cos22?）/ 2 另一部分是晶块尺寸、参加衍射晶粒个数对强度的影响以及计算单位弧长上的积分强度时引入的三个与? 角（即反射的几何位置）有关的因子。把这些因子归并在一起称为罗仑兹因子： 角因子也称罗仑兹-偏振因子。它与?角的关系曲线见图 * 3.7 影响衍射强度的其它因子 1. 吸收对衍射强度的影响 由于试样形状和衍射方向的不同，衍射线在试样中穿行路径的差异，会造成强度的实测值与计算值不符。为校正这一影响，需在强度公式中乘以吸收因子 A(? ) 圆柱试样的吸收因子 入射线 透射衍射线 背射衍射线 试样半径和线吸收系数较大时，实际上只有表面一薄层物质参与衍射。 A(? ) = 1/(2μl) 平板试样的吸收因子 * 圆柱试样的吸收因子A(?)为布拉格角?和?lr值的函数，其关系曲线见图。 * 2. 温度因子 热振动对X射线衍射的影响 温度升高引起晶胞膨胀 衍射线强度减小 产生向各个方向散射的非相干散射 温度因子公式 * k —玻耳兹曼常数 ? —以热力学温度表示的晶体的特征温度平均值 ?— 特征温度与实验时试样的热力学温度之比，即?＝?/ T ?(?) —德拜函数 可以看出，? 一定时，T愈高，M愈大， e-2M愈小，即原子热振动愈剧烈，衍射强度减弱愈多。当T一定时，? 角愈大、 M愈大、 e-2M愈小，说明在同一衍射花样中，? 角愈大的衍射线强度减弱愈多。随着? 角渐增，温度因子将渐减。 温度因子的物理意义是：一个在温度T下热振动的原子的散射因子等于该原子在绝对零度下原子散射因子的e-M倍。 * 3.8 多晶衍射的积分强度公式 综合本章所述各影响因素，将多晶（粉末）试样的积分强度公式总结如下： 若以波长为?、强度为I0的X射线，照射到单位晶胞体积为V胞的多晶（粉末）试样上，被照射晶体的体积为V，在与入射线方向夹角为2?方向上产生了指数为（HKL）晶面的衍射，在距试样为R处记录到的单位长度上衍射线的积分（累计）强度为： 该式是以I0的多少分之一的形式给出的，是绝对积分强度。 * 实际工作中无需测量I0值，一般只需考虑强度的相对值，即相对积分强度，也就是用同一衍射花样的同一物相的各衍射线