2014届高三化学一轮泛等效平衡与能量变化结合的考题讲解.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 难点突破之泛等效平衡与能量变化结合的考题全析 普通高中课程标准提出，化学要有利于学生形成严谨求实的科学态度；选修4《化学反应原理》要求学生探索化学反应的规律及其应用，描述化学平衡建立的过程，探究并解释温度、浓度和压强对化学平衡的影响，认识化学反应中能量转化的基本规律。 “化学平衡与能量变化”的综合考题渐成气候，如2013年四川6题、山东12题、上海20题、江苏15题等。 1、等效平衡定义：对同一可逆反应，在一定条件下（常见的为① ），起始投料方式不同（从正、逆或中间等方向开始），若达到的化学平衡同种物质的② 均相同，这样的平衡状态③ 为等效平衡。 ①恒温恒容或恒温恒压②百分含量③互称 ④物质的量相等⑤各物质浓度相等，百分含量相等，体积可有变化，压强没有变化，达到平衡后正逆反应速率相同。反应热。 2、等效平衡的常见分类和状态：以如下反应为例： mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) （1）如果m+n≠p+q ①恒温恒容：使用极限转化分析法，一边倒后相同起始物质的④ 。达到平衡后各物质浓度相等，百分含量相等，体积没变化，压强没有变化，达到平衡后正逆反应速率相同。唯一不同的是根据投料方式的不同会导致反应热不同。 ②恒温恒压：一边倒后相同起始物质的物质的量之比相等。达到平衡后⑤ 。根据投料的量和方式的不同会导致 不同。 （2）如果m+n = p+q ③一边倒后相同起始物质的物质的量之比相等。恒温恒压的话，达到平衡后体积未必相等；恒温恒容的话，除了体积相等，达到平衡后各物质浓度、压强、正逆反应速率都可能不同。两种情况下反应热根据投料的量和方式的不同而不同。 此题属于恒温恒容，△Vg﹤0。移走后，相当于一开始就是1.0mol PCl3和0.5mol Cl2在反应。若平衡不移动，PCl5为0.2 mol。若用虚拟隔板将体积压缩为一半，则移走前后互为等效平衡。实际情况是要把隔板抽掉，压强变小，平衡左移，选C。 解答过程的参照系是怎么选出来的呢？移走后投料物质一边倒，各物质成比例但只有原来的一半，达到的为不等效平衡。温度相同，两个平衡的K相等，列三行式分析，解方程可得PCl5的具体物质的量。当投料减半，且平衡不移动，则此时的平衡状态与初始的互为等效平衡，这个假设的“等效平衡”状态正是参照系，此情况下体积压缩为一半，实际情况是移走后体积没有被压缩，与移走前平衡相比压强变小。 解得（1）c＝4；(2) ① c＝2.6，②起始量5.4mol(0.7mol＋2.1mol＋2.6mol) ﹤7mol，向生成气体更多物质的量的逆向进行。③为了维持反应开始向逆向进行，c：1c≤4。（3）b：4.5b≤6。 解析：此题为恒温恒压，由于体积可变，只需要起始投入量一边倒后等比例即可达到等效平衡。这两个平衡状态各种物质的浓度相等，容器的体积和原平衡的体积成倍数关系。（1）c均为任意值。（2）不能。 【例2.1(子题)】结合能量变化考虑,设例2.1母题（恒温恒容）中反应的焓变为△H，设完全反应放热Q。根据题意用三行式求得转化率，N2和3H2均为25%，所以放热 。结合反应速率考虑,设两分钟达到平衡，若投料比为（1）1.5 mol N2、4.5 mol H2和1mol的NH3，则反应热为 ，达到平衡需要的时间为 ，v正 v逆（选填＝、＜或＞）。 （2）0mol N2、0mol H2和4mol的NH3，则反应热为 , 达到平衡需要的时间为 ，达到平衡后v正（N2）为与起始投料方式达到的平衡相比， 。 解析：此题选B。恒温恒容，△Vg≠0，投料要一边倒后相等才是等效平衡，甲、丙属于此类，只是能量变化完全相反。隐含的关系为 lQ甲l+lQ丙l=197，转化率不一定为50%，所以Q甲不一定等于Q丙，D错，而平衡时m甲＝m丙是正确的。把甲装置用虚拟隔板均分两部分，其中一部分可作为参照系，之与乙的投料方式互为等效平衡，可见乙容器的真实状态是体积增大，压强变小，平衡向生成更多的气体即逆向移动。如果平衡不移动则SO3的质量：m甲=2m乙，实际m甲2m乙，B对；若不移动压强：P甲=2P乙，实际P甲＜2P乙，A错； c(SO2)与c(O2)之比k：因为投料比和变化都正好成比例，所以不管什么反应状态下，都有k甲＝k丙