1.3热膨胀讲解.ppt

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New Energy Materials * * 第一章 材料的热学性能 1.3 热膨胀 P17 本小节内容 热膨胀的概念及表示方法 热膨胀的物理本质 热膨胀与其它物理性能的关系 影响材料膨胀性能的因素 膨胀的测量方法 膨胀分析的应用举例 一、热膨胀的概念及其表示方法 热膨胀:物体的体积或长度随温度升高而增大的现象。 线(体)膨胀系数:温度升高1 K时,物体的长度(体积)的 相对增加量。 ?T ?T T0 T l0 l V0 V 线膨胀系数: 体积膨胀系数: 常用平均膨胀系数表示: 注意区分以下热膨胀系数概念: 平均线膨胀系数 真线膨胀系数 平均体积膨胀系数 真体积膨胀系数 αV和αl的换算关系 立方体:αV=3αl 各向异性晶体:αV=αa+ αb+ αc 三个晶轴方向的线膨胀系数 线膨胀系数 体积膨胀系数 热膨胀系数是固体材料重要的性能参数! 二、热膨胀的物理本质 固体材料的热膨胀本质,归结为点阵结构中质点间平均距离随温度升高而增大。 按照简谐振动理论解释:温度变化只能改变振幅的大小不能改变平衡点的位置。 材料的热膨胀来自原子的非简谐振动。用非简谐振动理论解释热膨胀机理。 (利用在相邻原子之间存在非简谐力时,原子间的作用力曲线和势能曲线解释。) 质点在平衡位置两侧受力不对称,即合力曲线的斜率不等。 (1)用作用力曲线解释 ro A1 A2 斥力 引力 合力 距离r 力F(r) 当r?ro时,曲线的斜率较大,斥力随位移增大的较快,即位移距离x,所受合力大; 当r ? ro时,曲线的斜率较小,引力随位移增大的较慢,即位移x距离,所受合力小。 在这样的受力情况下,质点振动的平衡位置不在r0处,而要向右移。因此,相邻质点间的平均距离增加。 温度越高,振幅越大,质点在平衡点两侧受力不对称越显著,平衡位置向右移动越多,晶胞参数越大,膨胀越大。 (2)用势能曲线解释 势能曲线不是严格对称的抛物线,即势能随原子间距的减小,比随原子间距的增加而增加得迅速。 由于原子的能量随温度增加而增加,结果:原子振动的平均位置随温度升高沿AB曲线变化,温度越高,平均位置移得越远,膨胀越大。 E3(T3) E2(T2) E1(T1) 距离r U(r) ro A1 A2 B A 横轴的平行线E1、E2…与横轴之间的距离分别代表温度T1、T2 …时质点振动的总能量。 E1、E2…与势能曲线的两个交点(势能最大处)对应两个原子最远和最近位置,线段的中点为原子振动的中心位置。 三、热膨胀与其它物理性能的关系 1. 热膨胀与温度、热容的关系 两条曲线近于平行,变化趋势相同 Al2O3的热膨胀系数和热容随温度变化的关系曲线 格律乃森定律:热膨胀系数与定容比热容成正比,它们有相似温度依赖关系,在低温下随温度升高急剧增大,而到高温则趋于平缓。 , 2. 热膨胀与结合能、熔点的关系 熔点较高的金属具有较低的膨胀系数。线膨胀系数和熔点的关系可由经验公式表示如下: 原子间的结合力强,势能曲线深而狭窄,升高同样的温度,质点振幅增加的较少,热膨胀系数小。 5.3 232 301.7 5.3 锡 3.5 1415 364.5 2.35 硅 2.5 3500 712.3 1.54 金刚石 ?l (×10-6·K-1) 熔点 (oC) 结合能 (kJ/mol) ro (10-10m) 材料 某些单质晶体的原子半径与结合能、熔点及热膨胀系数的关系 四、影响材料膨胀性能的因素 1. 相变 相变时膨胀量和膨胀系数与温度的关系 体积突变,V-T曲线不连续变化,转变点处膨胀系数无穷大。 V-T曲线连续变化,膨胀系数有突变。 纯铁加热时比容的变化 910 oC:α→γ,比容减小0.8% 1400 oC:γ → δ,比容增大0.26% 1539 oC:熔化,比容增大2.5-3.5% Example 1 for the effect of phase transformation on thermal expansion ZrO2的热膨胀曲线 Example 2 ZrO2 的差热分析曲线 99% ZrO2 ,1950 oC预烧 1000 1100 1200 1300 oC 1-完全稳定化ZrO2 2-纯ZrO2 3-掺杂CaO的部分稳定ZrO2 温度高于1000 oC, ZrO2由单斜转变为四方晶系,体积收缩4%。加入添加剂使ZrO2在高温下形成立方晶系的固溶体,在温度小于2000 oC时,不发生晶型转变。 2. 材料成分和组织 (1)形成固溶体 固溶体的膨胀系数取决于溶剂基体和溶质的

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