MTP项目技术告.docVIP

MTP项目技术报告 （山东齐鲁科力化工研究院有限公司） 路新龙 1 研究背景 丙烯是现代石油化学工业的重要基础原料之一，在所有的基础化工原料中，丙烯的产量和销量是增长最快的。而现在的丙烯主要是来自蒸汽裂解制乙烯装置和炼油的催化裂化装置。这些路线都过分的依赖石油。而我国的国情是多煤、少油。因而开展以煤炭为原料来代替石油发展煤---甲醇---丙烯的路线可以扬长避短，可以满足未来相当长时间的原料需求，同时可以提高资源的合理、有效利用程度，更具经济意义。 甲醇是重要的基础有机化工原料，目前国内盲目上项目，造成了甲醇的生产过剩，在甲醇上游积压和丙烯下游需求的共同拉动下，甲醇制丙烯技术作为解决甲醇出路的工艺路线，其前景看好。 目前甲醇制丙烯的催化剂主要集中在ZSM-5和SAPO-34上，中国石化石油科学研究院在ZSM-5分子筛的研究上一直是国内的佼佼者，因而在石科院分子筛的基础上进行下一步的研究将起到事半功倍的效果。我们以石科院的分子筛为基础，进行改性研究，取得了较好的试验结果。 2 试验原料和仪器 2.1 试验原料 甲醇，分析纯 分子筛，石科院提供 含磷干胶，泰光生产 拟薄水铝石，恒忆生产 干胶，浩霖生产 田菁粉 柠檬酸 磷酸 2.2 试验装置 催化剂的活性评价在连续流动的固定床上进行。催化剂的装量为1.5ml，甲醇进料量为1.5ml，反应前采用缓慢升温的方式以防止温升过高造成催化剂的烧结。试验装置如图1 图1 甲醇制丙烯固定床反应器示意图 3分析方法 产物分为液相部分和气相部分，液相主要是未反应的甲醇，以及汽油组分。气相主要成分为甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烷以及丁烯。液相产物分析采用GC8100色谱分析，氢火焰监测器，硅烷化毛细管柱，柱长50米；气相产物采用GC8100分析，色谱柱为改性的氧化铝填充柱，柱长2米。色谱数据由N-2000色谱工作站进行采集、分析和处理。分析前进行基线校正，对于气相产物通过峰面积归一化进行处理，液相产物通过外表法进行定量。 4催化剂制备 4.1 载体的酸处理 称取一定的铝源，然后加水溶解，将定量的磷酸加水稀释，然后常温条件下，将二者混合，形成糊状物。待用。 4.2 分子筛的预处理 将分子筛在110度下干燥3-4小时，以脱除吸附的物理水，以保证催化剂配比的准确。 4.3 改性催化剂的制备 称取计量的分子筛，然后加入到改性的载体中，机械搅拌1小时，以保证混合均匀，然后加入计量点田菁粉和柠檬酸，捏合，挤条。然后110度干燥5-6小时，550度焙烧4个小时。将催化剂粉碎到40-60目，然后评价。 5催化剂评价 5.1 ZSM-5与改性的ZSM-5催化剂的评价 表1 ZSM-5催化剂与改性的ZSM-5催化剂的结果对比 Cat P/Al Z/Al C1 C2 C2= C3 C3= C4 C4= C5+ Total C3=/C2= 1# 0.25 80:20 1.81 0.32 17.31 5.67 32.43 10.41 25.08 6.99 74.8 1.87 3# 0.5 80:20 1.67 0.23 17.57 4.55 32.84 10.06 24.01 9.08 74.42 1.86 4# 0.8 80:20 2.22 0.17 16.67 3.12 36.89 7.58 25.81 7.55 79.36 2.21 5# 1.0 80:20 2.64 0.15 16.04 2.32 40.31 6.69 24.32 7.52 80.67 2.51 6# 1.2 80:20 3.48 0.13 10.25 1.08 34.7 4.52 23.3 22.55 68.26 3.38 7# 1.4 80:20 3.03 0.11 0.86 0.05 0.27 0.32 1.81 93.76 2.94 0.31 8# 0.5 90:10 1.93 0.48 21.46 7.76 32.69 12.02 19.31 4.35 73.47 1.52 9# 0.5 70:30 2.38 0.17 17.95 3.09 38.04 7.42 25.01 5.94 80.99 2.12 10# 1.0 70:30 2.99 0.15 15.47 2.04 40.7 5.92 25.01 7.72 81.18 2.63 0# 0 ---- 1.5 0.32 12.1 7.3 28 15.4 21.2 14.28 61.3 2.3 反应条件：T=450oC，Space velocity: 1h-1 表1显示了不同的磷铝比、不同的分子筛与载体的配比对催化剂性能的影响，以及ZSM-5分子筛与改性的ZSM-5分子筛催化性能的对比。由表可以看出，对于未改性的ZSM-5分子筛，总烯的收率为61.3%，丙烯的