离子晶体的结构(奥赛3).ppt

（4个） 立方F 立方 立方 B A （4个） 立方F 立方 六方 六方 六方 （1个） 立方P 立方 点群 分数坐标 配位比 结构基元 点阵 晶 系 晶体 构型 几种 AB 型及 AB2 型晶体构型 B A 立方F 立方 四方P 四方 金红石 点群 分数坐标 配位比 结构基元 点阵 晶 系 晶体 构型 (4个) 几种 AB 型及 AB2 型晶体构型(续) 其它常见的晶体结构 离子半径比小于0.414 时, AB2离子晶体的配位数可降到4:2. 高电价低配位是高度极化的特征. 所以很少以离子型存在. 白硅石(SiO2)是一种代表, 离子半径比0.29, 配位数比4:2. 白硅石(SiO2) 晶胞 β－SiC的cF晶胞 层状结构实例 NiAs的晶体结构 FeS2的晶体结构 CaC2的晶体结构 MoS2的晶体结构 BaTiO3钙钛矿型结构 钙钛矿型结构是一种重要的结构形式. 根据需要, 若选择Ca2+(或Ba2+)作为晶胞原点，可画成右上图. 若选择Ti4+作为晶胞原点，可画成右下图. 　BaTiO3 r(Ti4+) /r(O2-)=0.068 nm/0.140 nm =0.4860.414 CN+=6 r(Ba2+)/r(O2-)==0.135 nm/0.140 nm =0.9640.732 CN+=8, 实际为12. 以钙钛矿型结构为基本单元，通过原子的空缺、置换、位移变形、堆叠组合等多种型式，可以描述多种氧化物超导相的结构. 例如，钇钡铜氧高温超导体就是一种缺氧钙钛矿型三倍超格子结构，属正交晶系. YBa2Cu3O7高温超导体 零电阻转变温度90 K Ba Y Cu O 石墨的层状结构 C60的cF堆积 X2的正交晶系 直线型CO2位于立方晶胞顶点与面心，分子轴平行于立方体体对角线. 分子晶体实例：CO2 水的晶体结构 水的立方晶胞 键型递变四面体 以下为选讲内容…… 离子半径是一个非常有用但无确切定义的概念。离子半径的数值也是与所处的特定条件（环境）有关的。实验结果直接给出的是晶胞参数和点阵型式等信息，通过这些信息可以推知正、负离子间的距离（即r++ r- )。如何将这个半径之和数值划分为正、负离子的半径，则需要一定的技巧。 3.2 　离子半径 理论与计算化学实验室 Lab of Theoretical Computational Chemistry 三、离子晶体的结构 因负离子较大，正离子较小。故离子化合物的结构可以归结为不等径圆球密堆积的几何问题。具体处理时可以按负离子(大球)先进行密堆积，正离子(小球)填充空隙的过程来分析讨论离子化合物的堆积结构问题。 3.1 离子晶体的几种典型结构型式 3.1.1 不等径圆球的密堆积 负离子可以按前面处理金属单质结构时的A1、A2、A3、A4等型式堆积，正离子填充其相应的空隙。空隙的型式有： (4) 正三角形空隙(配位数为3) (1) 正方体(立方)空隙(配位数为8) (2) 正八面体空隙(配位数为6) (3) 正四面体空隙(配位数为4) (1) 正方体(立方)空隙(配位数为8) 小球在此空隙中既不滚动也不撑开时， r+/r- 比值为： 体对角线 =2r++2r- 立方体棱长 = 2r- 小球滚动，意味着有些正负离子不接触，不稳定。转变构型。 小球将大球撑开，负负不接触，仍然是稳定构型。当?=1时，转变为等径圆球密堆积问题。 当 ? 介于0.732---1.00之间（不包括1.00）时，正离子可稳定填充在负离子所形成的立方体空隙中。 在正方体空隙中，球数 : 空隙数 =1 : 1 (2) 正八面体空隙(配位数为6) 当负负离子及正负离子都相互接触时，由几何关系: 当负离子作最密堆积时，由上下两层各三个球相互错开60°而围成的空隙为八面体空隙或配位八面体。 撑开，稳定；当到达 0.732时，转化为填立方体空隙。 滚动，不稳定，应转变为其它构型。 （不包括0.732）时，正离子配位数为6，填正八面体空隙。 (3) 正四面体空隙(配位数为4) (4) 正三角形空隙(配位数为3) 配位多面体的极限半径比 1.000 12 立方八面体 0.73