315化学之化学考研辅导(含+历年各学校真题例题)资料分析.ppt

问题：用平均偏差能否较好地反映数据的分散程度？ d1 d2 d3 d4 d5 范围 甲 0.3 -0.2 0.3 0.2 -0.3 0.26 -0.3~0.3 乙 -0.6 0 0.5 -0.1 0.1 0.26 -0.6~ 0.5 用平均偏差不能较好地反映数据的精密度，引入标准偏差 第一节 标准偏差 一、标准偏差 1. 总体标准偏差 表示无限次测量数据相对总体平均值μ的分散程度 标准偏差与平均偏差相比，优点在于对单次测量偏差加以平方，可以使大偏差更显著地反映出来 2. 样本标准偏差 总体平均偏差与总体标准偏差的关系： 表示有限次测量数据相对平均值的分散程度 n-1=f，称自由度，即独立偏差的个数 由于 若已知d1、 d1… dn-1，则dn可求出来，不是独立的 平均偏差与标准偏差的关系： 不存在0.8倍的关系！ 用标准偏差和平均偏差表示数据分散程度的比较： d1 d2 d3 d4 d5 s 范围 甲 0.3 -0.2 0.3 0.2 -0.3 0.26 0.30 -0.3~0.3 乙 -0.6 0 0.5 -0.1 0.1 0.26 0.40 -0.6~0.5 二、相对标准偏差 汇报测量结果时给出n、s、平均值三个数据即可 与平均偏差相比，标准偏差更能真实地反映数据的精密度 三、平均值的标准偏差 设有一个样品，m个人员进行分析，每人测定n次，计算出各自的平均值，这些平均值也符合统计规律 … 总体 样本1：X11、 X12、 X13… X1n 样本2：X21、 X22、 X23… X2n 样本m：Xm1、 Xm2、 Xm3… Xmn 对于有限次测量： 对于无限次测量： 平均值的标准偏差 平均值的平均偏差 s越小，n越大，平均值的标准偏差越小，结果越可靠 可以通过适当增加测量次数来提高精密度，但n一般为3~4，当n＞10，n的增大对于提高精密度贡献不明显（P59 图3-5） 例：某试样中Al质量分数的测定值为：1.62%、1.60%、1.30%、1.22%。计算平均值的平均偏差及标准偏差。 s=0.20% 10. 0.001 mol·L-1 Ca(NO3)2 与0.001 mol·L-1 (NH4)2C2O4 等体积混合，在pH=1.0时，是否有沉淀产生？ (中科院，2007，6分) [已知:pKsp(CaC2O4)=8.64, pKa1(H2C2O4)=1.22, pKa2(H2C2O4)=4.19] [C2O42-]=1.76×10-7 mol·L-1 [Ca2+][C2O42-]=1.76×10-10=10-9.75＜Ksp 没有沉淀生成 11. 请计算说明酚酞指示剂在Ag2S饱和水溶液中呈现的颜色。已知Ksp(Ag2S)=2×10-49；H2S的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。（厦大，2005） 解：假设S2-的副反应不存在，Ag2S的溶解度为S0 =10-16(mol·L-1) 10-7 ∴ 酸度由H2O的离解控制 pH=7 酚酞指示剂显无色 12. 计算CaF2在100 mL 0.01mol/L HCl溶液中的溶解损失为多少？（已知pKa(HF)=3.18，pKsp (CaF2)=10.57，Mr(CaF2)=78.06）（吉大，2004） CaF2 Ca2+ + 2F- H+ HF ?F =16.13 S=10-2.92 mol/L m=9.38 mg 13. 请计算说明：在0.02000 mol/L EDTA和pH=4.0的缓冲体系中，能否以草酸盐沉淀的形式定量分离Ca2+和Pb2+（假设它们的浓度均为0.0100 mol/L）？（厦大，2006）已知：Ksp(CaC2O4)=10-7.8，Ksp(PbC2O4)=10-9.7，lgKPbY=18.0，lgKCaY=10.7，pH=4.0时，EDTA的lgαY(H)=8.6，H2C2O4的pKa1=1.1，pKa2=4.0 Ca2+刚开始↓时，要求：[C2O42-]=10-5.7 mol/L ， Ca2+ ↓完全时，要求：[C2O42-]=10-2.8 mol/L Pb2+刚开始↓时，要求：[C2O42-]=10-4 mol/L Ca2+ ↓完全时，Pb2+已经↓,不能实现分离 14. 在pH=10.0的Ca2+、Ba2+混合试液中加入K2CrO4，使[CrO42-]为0.010 mol/L。问能否掩蔽Ba2+而准确滴定Ca2+？（吉大，2009） （已知pH=10.0时，lgαY(H)=0.45；lgKCaY=10.69，lgKBaY=7.86，Ksp(BaCrO4)=1.2×10-10） [CrO42-] Ksp(BaCrO4) [Ba2+]= 1.2×10-8 mol/L αY(Ba)=1.87 αY(H)=100.45 lgαY