2013第四章酸碱平衡与酸碱滴定-4资料分析.pptVIP

作业：4-15, 4-27, 4-29 由于 c20Ka2, cKa320Kw 较准确计算计量点pH ： 近似估计计量点pH： 两个结果相差不大， 本书用最简式估计计量点pH。 第三化学计量点： Ka3太小，不能直接滴定 第三化学计量点可通过加入CaCl2, 释放H+进行间接滴定 NaOH滴定 NaOH 滴定H3PO4的滴定曲线 二、多元碱的滴定 与多元酸类似 有关多元酸滴定，分步滴定的结论同样适用于多元碱，只需将Ka换成Kb即可。 最主要的是工业纯碱，Na2CO3 两步电离： 用0.10 mol·L-1HCl滴定0.10 mol·L-1Na2CO3 １、第一化学计量点： 产物：酸式盐HCO3－， c=0.050mol·L-1 pH = 8.32 酚酞: 无—红（pKa=8.9） 甲酚红—百里酚蓝（粉红－紫, 变色点pH=8.3) 已知H2CO3 则 指示剂： ２、第二化学计量点： 产物H2CO3 (CO2＋H2O) 水溶液中CO2的饱和浓度0.04mol·L-1,多余的CO2将挥发 按一元酸处理 用最简式 已知H2CO3 指示剂： 甲基橙 黄 红 第二SP点突跃不大，因为Kb２～10-8, 而且大量CO2形成过饱和溶液，使终点早达。 ⑴剧烈振荡； ⑵滴到pH～５，煮沸驱除CO2，再滴． 可采取以下措施： 三、混合酸的滴定 1、两种弱酸混合酸： 与多元酸的滴定类似 分别准确滴定的要求： 第一化学计量点时 则 cHAKHA10-8 cHBKHB10-8 且 （1） （2） NaOH +HA H2O + NaA 此时溶液中同时存在HB (没有与NaOH反应） NaA 与HB 的混合溶液， 2、强酸弱酸混合溶液 强酸首先被中和 HCl—HAc混合酸的滴定曲线 弱酸Ka＜10-7时，只能滴定强酸而不能滴定弱酸。 1、直接法 双指示剂法进行混合碱的分析 4.6.3 酸碱滴定法的应用 * 双指示剂法进行混合碱的分析 NaOH+Na2CO3 酚酞 HCl V1ml 甲基橙变色 NaCl+CO2+H2O HCl V2ml 酚酞变色 NaCl+NaHCO3 甲基橙 4.6.3 酸碱滴定法的应用 1、直接分析 测定方法(双指示剂法) 试样 V1 V2 H+ 酚酞 H+ 甲基橙 根据V1和V2的相对大小确定混合碱的组成和含量 NaOH CO2 + H2O H2O NaHCO3 Na2CO3 HCl HCl V2 HCl pH=8.3 V1 pH=3.9 酚酞 甲基橙 特点：V1 V2 0 (1) 混合碱中为NaOH和Na2CO3 V2 由于分步滴定Na2CO3用去的HCl体积相等， (1) V1V2； (2) 滴定Na2CO3用去的HCl体积为2V2(mL)； (3) 滴定NaOH用去的HCl体积为V1-V2(mL)。 NaOH CO2 + H2O H2O NaHCO3 Na2CO3 HCl HCl V2 HCl pH=8.3 V1 pH=3.9 酚酞 甲基橙 特点：V1 V2 = 0 (2) 混合碱中为NaOH 特点：V2 V1 0 （3）混合碱中含Na2CO3和NaHCO3 Na2CO3 NaHCO3 NaHCO3 HCl CO2 + H2O V2 (HCl) 酚酞 甲基橙 V1 V1 V2-V1 由于分步滴定Na2CO3用去的HCl体积相等， (1) V2V1； (2) 滴定Na2CO3用去的HCl体积为2V1(mL)； (3) 滴定NaHCO3用去的HCl体积为V2-V1(mL)。 特点：V2 = V1 0 Na2CO3 NaHCO3 HCl CO2 + H2O V2 (HCl) 酚酞 甲基橙 （4）混合碱中含Na2CO3 V1 NaOH CO2 + H2O H2O NaHCO3 Na2CO3 HCl HCl V2 HCl pH=8.3 V1 pH=3.9 酚酞 甲基橙 特点：V2 V1= 0 （5）混合碱中为NaHCO3 2.氯化钡法（将试液分成两份） 第一份试液 甲基橙 总碱度 HCl滴定 消耗HCl体积V1mL 第二份试液 BaCl2 Ba2CO3? NaOH 酚酞 HCl (V2mL) NaOH 化学学院 Experiments of Analytical chemistry 2010 Copyright?2006 Yi LV 4.6 酸碱滴定法 滴定反应的平衡常数称为滴定反应常数 H+ ＋ OH- === H2O NaOH 滴定HCl NaOH 滴定HAc HAc ＋ OH- === Ac- ＋ H2O 可见，酸碱滴定反应能否进行完全，主要