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一、理想气体
1、理想气体
宏观定义:严格遵守气体实验定律的气体。
微观特征:a、分子本身的大小比起它们的间距可以忽略,分子不计重力势能;b、除了短暂的碰撞过程外,分子间的相互作用可以忽略——意味着不计分子势能;c、分子间的碰撞完全是弹性的。
*理想气体是一种理想模型,是实际气体在某些条件约束下的近似,如果这些条件不满足,我们称之为实际气体,如果条件满足不是很好,我们还可以用其它的模型去归纳,如范德瓦尔斯气体、昂尼斯气体等。
2、气体实验三定律
在压强不太大,温度不太低的条件下,气体的状态变化遵从以下三个实验定律
a、玻意耳-马略特定律:一定质量气体温度不变时,P1V1 = P2V2或PV = 恒量
b、查理定律:一定质量气体体积不变时, = 或 = 恒量
c、盖·吕萨克定律:一定质量气体压强不变时, = 或 = 恒量
3、理想气体状态方程:
一定质量的理想气体, = 或 = 恒量
理想气体状态方程可以由三个试验定律推出,也可以由理想气体的压强微观解释和温度微观解释推导得出。
a、推论1: = ,此结论成功地突破了“质量一定”的条件约束,对解某些特殊问题非常有效。
b、克拉珀龙方程:原方程中,将“恒量”定量表达出来就成为PV = RT ,其中为气体的摩尔数,这个结论被成为克拉珀龙方程。它的优点是能使本来针对过程适用的方程可以应用到某个单一的状态。
c、推论2:气体混合(或分开)时, + + … + ,这个推论很容易由克拉珀龙方程导出。
d、道尔顿分压定律:当有n种混合气体混合在一个容器中时,它们产生的压强等于每一种气体单独充在这个容器中时所产生的压强之和。即 P = P1 + P2 + P3 + … + Pn
二、分子动理论
1、物质是由大量分子组成的(注意分子体积和分子所占据空间的区别)
2、物质内的分子永不停息地作无规则运动
固体分子在平衡位置附近做微小振动(振幅数量级为0.1),少数可以脱离平衡位置运动。液体分子的运动则可以用“长时间的定居和短时间的迁移”来概括,这是由于液体分子间距较固体大的结果。气体分子基本“居无定所”,不停地迁移(常温下,速率数量级为102m/s)。
无论是振动还是迁移,都具备两个特点:a、偶然无序(杂乱无章)和统计有序(分子数比率和速率对应一定的规律——如麦克斯韦速率分布函数,如图6-2所示);b、剧烈程度和温度相关。
3、分子间存在相互作用力(注意分子斥力和气体分子碰撞作用力的区别),而且引力和斥力同时存在,宏观上感受到的是其合效果。
分子力是保守力,分子间距改变时,分子力做的功可以用分子势能的变化表示,分子势能EP随分子间距的变化关系如图6-4所示。
分子势能和动能的总和称为物体的内能。
三、气体的内能
1.气体压强的微观意义:
2.气体温度的微观意义:
上式表明,宏观量的温度只与气体分子的平均平动动能有关,它与热力学温度成正比,所以温度成为表征物质分子热运动剧烈程度的物理量。对所有物质均适用。对单个分子谈温度毫无意义。
3、理想气体的内能、做功与吸放热计算
a、理想气体的内能计算
由于不计分子势能,故 E = N· = NkT = NT = RT ,其中N为分子总数,为气体的摩尔数。由于(对一定量的气体)内能是温度的单值函数,故内能的变化与过程完全没有关系。
b、理想气体的做功计算
气体在状态变化时,其压强完全可以是变化的,所以气体压力的功从定义角度寻求比较困难。但我们可以从等压过程的功外推到变压过程的功(☆无限分割→代数和累计…),并最终得出这样一个非常实用的结论:准静态过程理想气体的功W总是对应P-V图象中的“面积”。这个面积的理解分三层意思——
①如果体积是缩小的,外界对气体做功,面积计为正;②如果体积是增大的,气体对外界做功,面积计为负;③如果体积参量变化不是单调的(例如循环过程),则面积应计相应的差值。如图所示。
c、吸放热的计算
热力学第一定律:ΔE=W+Q,注意各量的正负号的规定。
Q=ΔE+(-W) =ΔU+A (W:指外界对系统做的功;A: 指系统对做外界的功)
等容过程
Q.称做定容摩尔比热容,,为分子的自由度,对于单原子分子气体,;对于双原子分子气体,;而对于多原子分子气体.为摩尔气体常数,.
等压过程
Q = CPΔT
称做定压摩尔比热容,,而称为比热容比.对于单原子分子气体,;而双原子分子气体,;多原子分子气体则有.、及均只与气体分子的自由度有关而与气体温度无关.
等温过程
.
绝热过程
,此称泊松方程, .
四.热力学第二定律
1 循环过程 若一系统由某一状态出发,经过任意的一系列的过程,最后又回到原来的状态,这样的过程称为循环过程.
循环过程中系统对外所做的功 如图16—1所示为某一系统的准静
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