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第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 §2.1 热力学概论 §2.3 热力学的一些基本概念 §2.5 准静态过程与可逆过程 §2.6 焓 内容回顾 §2.7 热 容 §2.8 热力学第一定律对理想气体的应用 §2.9 Carnot 循环(1824年)-四步可逆 热机效率： §2.10 Joule-Thomson效应 反应热效应?等压热效应Qp与等容热效应QV 反应进度? （extent of reaction ） §2.12 Hess定律（Hess’s law, 1840年） §2.13 几种热效应 由键焓?估算反应焓变?rHm 标准摩尔离子生成焓 由标准摩尔离子生成焓计算反应焓变 标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy of combustion） 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 *溶解热和稀释热（略） *溶解热和稀释热 稀释热 §2.14 反应焓变与温度的关系—Kirchhoff定律 §2.15 绝热反应——非等温反应 热力学第一定律总结 热力学第一定律总结 热力学第一定律总结 一、第一定律数学表达式 ?U= Q + W dU = ?Q +?W＝ ?Q - pedV+ ?Wf 二、体积功 ?W = - pedV 或 （1）向真空膨胀 ： W = 0 （2） 恒外压下 ： W = - pe(V2 -V1) = - pe ?V 理想气体恒压(p=pe): W = - p?V = -nR?T (3) 可逆过程： 理想气体恒温可逆膨胀： (4) 可逆相变: Wr= - pe?V l?s Wr= 0 l?g Wr = - pe(Vg-Vl) = - peVg = - ngRT (理想气体) s?g Wr= - peVg = - ngRT (理想气体) 三、焓 H=U + pV 焓变 （1）单纯pVT变化（理想气体） （2）相变化： ?H=Qp （3）化学变化: 四、热力学能变化 ?U= QV (Wf=0 ,dV=0) (1)单纯pVT变化: （CV,m 为常数,n 一定） (2)相变化: ?U= ?H－p?V (3)化学反应： ?U＝ ?H－p?V 五、热容 六、理想气体绝热可逆过程方程 七、基尔霍夫公式 八、节流膨胀系数（焦耳－汤姆逊系数） ? 0 , dT 0 , 制冷 ? 0 , dT 0 , 制热 ? = 0 , dT = 0 , 温度不变（理想气体） 稀释热也可分为两种： 积分稀释热：把一定量的溶剂加到一定量的溶液中所产生的热效应。它的值可以从积分溶解热求得。 微分稀释热的值无法直接测定，从积分溶解热曲线上作切线求得。 微分稀释热：在一定浓度的溶液中加入 溶剂所产生的热效应与加入溶剂量的比值， 微分稀释的焓变用公式可表示为： 反应焓变值一般与温度关系不大。如果温度区间较大,在等压下虽化学反应相同，但其焓变值则不同。 在
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