物理化学期末复习(医学院)解析.pptVIP

对于任何化学反应， r 的单位：mol?m?3?s?1 或 mol?dm?3?s?1 例：气相反应 2NO + Br2 ? 2NOBr [T, V]，反应速率表示为 选用任何物质(反应物或产物)表示，反应速率的值相同 －－本章主要讨论[V]体系反应速率的规律 反应速率的表示方法 * 简单反应与复合反应 仅由一种基元反应组成的总反应——“简单反应” 由两种或以上基元反应组成的总反应——“复合反应” 对于基元反应，直接作用所必需的反应物微观粒子(分子、原子、离子、自由基)数——“反应分子数”。 基元反应分类 单分子反应 三分子反应 双分子反应 四分子以上反应存在几率甚微，至今未发现。绝大多数基元反应都是双分子反应 * 质量作用定律 基元反应的速率在一定温度下，只与反应物浓度有关，其速率公式的微分形式符合 ，而且式中浓度项的指数 ?、?、???均与反应方程式中相应反应物的计量数相同－－质量作用定律 例：基元反应 aA + bB ? gG + hH 质量作用定律只适用于基元反应 (基元反应方程式体现着反应物分子直接作用的关系)。对于简单反应，质量作用定律可直接应用；对于复合反应，不可。 * 速率常数 比例系数 k 称为反应的“速率常数”。 对于指定反应，k 与物质浓度无关，与反应的温度和所用的催化剂有关。 k 直接体现反应进行的难易程度，是重要的动力学参数。 对于一级反应，k 的单位为 s?1 对于二级反应，k 的单位为 mol?1?dm3?s?1 * 简单级数反应总结 级数 速率公式微分形式 速率公式积分形式 半衰期 0 1 2 2 无 3 * 阿累尼乌斯经验公式 1889年阿累尼乌斯提出，反应速率与温度的关系式为： 写成积分形式： Ea：“实验活化能”， 单位：J?mol?1 或 kJ?mol?1，B：积分常数，A：指前因子，阿累尼乌斯经验公式不仅适用于气相反应，而且适用于液相反应和复相催化反应 * 阿累尼乌斯公式的应用 CO(CH2COOH)2 在水溶液中分解反应的活化能 Ea = 97.61kJ?mol?1。已测得283K的速率常数 k(283K) = 1.08?10?4 s?1,求303K时的速率常数。 * 阿累尼乌斯公式的应用 溴乙烷分解反应的活化能 Ea = 229.3 kJ?mol?1，650K时的速率常数 k = 2.14?10?4 s?1。欲使此反应在20 min内完成80%，将反应温度控制为多少？ 解：根据速率常数单位判断反应为1级反应，可用公式 20min内反应完成80%，表明 t = 20min，c = 20% c0 c0/c 、Ea、t 已知，若求出A，即可计算要控制的反应温度T * 代入数据 T = 679 K 阿累尼乌斯公式的应用 * 表面张力 表面上的分子比内部分子具有更高的能量。 在一定温度、压强下，对一定的液体来说，扩散表面功（非体积功）与增加的表面积成正比： ?W? = ? dA，其中?为比例系数 若表面扩散过程可逆，则?W? = dGT,p，有： dGT,p = ? dA * J = N?m，? 的单位也可以是为N?m?1，该情况下? 称为 “表面张力”。物理意义：在相表面的切面上，垂直作用于表面上任意单位长度切线的表面紧缩力。 ? 是强度性质，其数值与物质的种类、共存另一相的性质以及T、p等因素有关。 表面张力 ? 的物理意义：[T, p]，增加单位表面积引起体系Gibbs自由能的增量。即单位表面积上的分子比相同数量的内部分子“超额”Gibbs函数。? ? 称为“表面Gibbs自由能”，简称“表面能”，单位：J?m?2 * 表面能与温度的关系 升高温度时，液体分子间引力减弱，所以表面分子的超额Gibbs自由能减少。 ? 表面张力随温度升高而降低。 * 表面紧缩力总是指向曲面的球心，所以球内的压力一定大于球外。 空气中的小液滴 (凸液面)：p? = p + ?p 液体中的小气泡 (凹液面) ：p? = p ? ?p 液泡 (肥皂泡) ： ?p = 4?/r r内 ? r外 = r 泡内气体压力大于泡外压力 附加压力 * 附加压力 两端肥皂泡接通后，怎样变化？什么情况达到平衡？ * 曲率对蒸气压的影响 由开尔文公式，可知： * 液体的润湿和铺展 在三相交界处，三种表面张力都趋于缩小各自表面积，合力作用不同导致液滴不同的形状。 * 分散体系的分类 分子分散体系 胶体分散体系 粗分散体系 分散粒子的半径小于10?9 m，相当于单个分子或离子大小，如NaCl水溶液。 分散粒子的半径在10?9-10?7 m，众多分子或离子的集合体，如溶胶。 分散粒子的半径在10?7-10?5 m，肉眼观察不透明，如牛奶、泥浆。 * 分散相 分散介质 名称