氧化还原滴定法2007.pptVIP

1．滴定过程 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L H2SO4 续前 续前 化学计量点时的溶液电位的通式(学会使用) 该式仅适用于可逆对称（n1= n2 ）的反应。 化学计量点电位： Eeq= (0.68 +1.44) / (1+1) = 2.12 / 2 = 1.06 V 续前 滴定百分数 cOx/cRed 电极电位? / V cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ) 9 10-1 0.62 50 100 0.68 91 101 0.74 99 102 0.80 99.9 103 0.86 100 1.06 (cCe(Ⅳ)/cCe(Ⅲ)) 100.1 10-3 1.26 101 10-2 1.32 110 10-1 1.38 200 100 1.44 化学计量点 滴定突跃 图示 续前 2．滴定突跃大小的影响因素 3．根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围） 在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线 (1)化学计量点前，曲线的位置取决于： ??′Fe3++/Fe2+ 其大小与Fe3+和介质阴离子的配位作用有关 。 ［Fe(PO4)2］3- (2)化学计量点后，曲线的位置取决于： ??′Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ) 二、指示剂 1．自身指示剂 2．特殊指示剂 3．氧化还原指示剂及选择原则 1. 自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定 产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示 剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称~ 例： 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 紫色 无色 深棕色 无色 2.5×10-6mol/L→粉红色 2.5×10-6mol/L→浅黄色 有机溶剂中→鲜明紫红色 2. 特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性， 但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而 可以指示终点 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 例：淀粉 + I3－——深兰色配合物 （5.0×10-6mol/L→显著蓝色） 3．氧化还原指示剂：具氧化或还原性， 其氧化型和 还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的 改变而发生颜色改变，从而指示终点 In（Ox） + ne In（Red） 讨论 续前 氧化还原指示剂 指示剂 还原形 氧化形 颜色变化 次甲基蓝 0.52 无色 天蓝色 二苯胺磺酸钠 0.85 无色 紫红色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 无色 紫红色 邻二氮菲亚铁 1.06 红色 浅蓝色 In1 In2 In3 In4 无 无 紫红 无or浅紫 *二苯胺磺酸钠 二苯联苯胺磺酸 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内. 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致. Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 ? / V 突 跃 1.26 1.06 ? 1.06邻二氮菲亚铁 0.86 ? 0.89 邻苯氨基苯甲酸 ? 0.85 二苯氨磺酸钠 Cr2O7