第四章精细化工工艺资料摘要.pptVIP

高 分 子 阻 燃 剂 目 录 1. 阻燃剂的产生背景 2. 定义和分类 3. 燃烧过程和阻燃机理 4. 阻燃性能测试 5. 阻燃剂介绍 6. 阻燃剂制备 7. 阻燃剂发展方向 8. 高分子阻燃剂的应用 1. 阻燃剂的背景 众所周知，大多数合成聚合物是易燃物质，随着各种聚合物的大量使用，特别是大量作为建筑和装饰材料，火灾的危险性和危害性大大增加。每年因为火灾造成的人员伤亡和财产损失都在上升。聚合物的易燃性已经成为扩大其应用领域的主要障碍之一。 因此，开发阻燃性聚合物和阻燃添加剂已经是高分子材料化学研究的当务之急！！！ 1.1 在燃烧过程中非阻燃性过程中非阻燃性聚合物主要起三方面的破坏作用 绝大多数聚合物都是由碳氢元素组成的，具有易燃性性质，在燃烧过程中会放出大量热量，造成直接危害的同时，还能使火势迅速扩大。 在燃烧过程中许多聚合物都能释放出大量烟雾和有毒气体，使火场的能见度降低，有毒气体的吸入使伤亡增加，救火的难度增大。 在高温下和燃烧过程中聚合物结构件迅速失去其机械性能，发生坍塌和脱落，给人员脱险和财产抢救造成更大困难。 1.2 为了消除火灾中聚合物造成的这些危害，主要在以下三个方面进行研究： 首先，发展新型阻燃树脂，从根本上解决聚合物的易燃问题。 其次，在已有易燃聚合物中加入可以阻止燃烧的添加剂。 此外，对由易燃聚合物组成的物品进行表面阻燃处理也是一种实用的高分子产品防火阻燃方法，但是这种阻燃处理剂多数不属于功能高分子范畴。 2. 定义及分类 2.1 阻燃剂：能使易燃物质燃烧减慢、终止或难以燃烧的物质。 注意：阻燃并非不燃。 阻燃剂的特点：大多数是元素周期表中第 ⅤA、ⅦA和ⅢA族元素中的化合物。 6. 阻燃剂的制备： ★ 一种是将小分子阻燃剂与聚合物共混，直接制备阻燃聚合物 　 ★ 一种是通过小分子阻燃剂高分子化，首先制备高分子阻燃剂，然后再与其他常规聚合物混合生产阻燃型聚合物。 6.1 小分子阻燃剂与树脂直接混合 采用这种方法比较有代表性的例子是阻燃性聚丙烯酯的生产。可用于这种阻燃树脂的阻燃剂包括有机氯,三氧化二锑以及四溴双酚A ,四溴丁烷,六溴代苯,六溴环十二烷,三溴苯基二溴异丁酯等溴化物。 总体来讲，受到这种方法制备的阻燃树脂其机械性能有所降低，不适合对力学性能要求非常高的阻燃纤维的制造。 6.2 聚合型阻燃剂与主料共混 这种方法是采用将阻燃成分高分子化，结合进聚合物链，然后再与主料共混成型。 这种高分子阻燃剂与小分子同类产品相比具有一系列的优点： 首先，多数高分子阻燃剂与聚合物本体的相容性较好，不易发生相分离；因此可以用于对机械强度要求较高的阻燃纤维生产。 其次，高分子阻燃剂的挥发性和迁移性较小，可以长时间维持阻燃性能。 7. 聚合型阻燃剂的研究方向 ◆ 聚合型阻燃剂研究，主要是研究如何尽可能多的将阻 燃元素结合进聚合物中，提高阻燃效果，减少阻燃剂的使用量。同时又要保持与本体聚合物的良好相容性，不对其内在和外观性能产生较大影响。 目前已经有多种这种类型的高分子阻燃剂，比如阻燃型聚醚和阻燃型聚酯。 7.1 阻燃型聚醚 ◆ 阻燃型聚醚就是在其分子结构中引入适量的溴和氯等作为阻燃元素制备的。此外，含有磷和氯阻燃元素的聚醚是以三氯氧磷为原料，与多羟基化合物反应生产磷酸酯，然后再与环氧丙烷，或者环氧氯丙烷聚合生产高分子化阻燃剂，其反应过程如下： 7.2 阻燃型聚酯 聚脂型阻燃树脂通常也用上述方法制备。其制法是将二元醇四溴邻苯二甲酸酐和丁烯二内酸酐按照一定比例配料，进行缩聚反应即可生产含溴高分子化阻燃剂。 阻燃机理：Al(OH)3→Al2O3+3H2O+1.97×103 KJ/Kg 主要为吸热脱水作用。 其阻燃机理： （1）由于分解脱水吸热作用，降低聚合物燃烧区温度，降低或停止聚合物的热降解，实现阻燃 （2）脱水汽化生成大量水蒸气，稀释可燃性气体，具有一定排代空气中氧气的作用，使燃烧反应趋缓甚至停止 （3）由于填充量大，一般45%~60%，降低聚合物中可燃组分，在燃烧时促进固相炭化和抑制烟雾生成 Al(OH)3加热脱水开始温度、最大吸热峰与Al(OH)3的颗粒大小及分布范围加热脱水条件杂质含量等不同而有差异，为了充分发挥Al(OH)3阻燃效果，扩大应用范围，必须克服缺点，进行精制处理。 （3）表面处理 干法工艺，将Al(OH)3粉末加入到高效捏合机中充分搅拌，将改性剂直接或适当稀释后均匀分散在其中，干燥得成品。 常用的改性剂有：硬脂酸及盐、偶联剂如有机硅类、钛酸酯类、铝酸酯类等。处理后提高了Al(OH)3和聚合物的亲合性，提