湘潭大学功能材料第3章 贮氢合金.pptVIP

碳凝胶是一种类似于泡沫塑料的物质。 这种材料的特点是：具有超细孔，大表面积，并且有一个固态的基体。通常它是由间苯二酚和甲醛溶液经过缩聚作用后，在1050℃的高温和惰性气氛中进行超 临界分离和热解而得到的。这种材料具有纳米晶体结构，其微孔尺寸小于 2nm。最近试验结果表明, 在8.3MPa的高压下,其储氢量可达3.7wt.%。 作为载体的碳凝胶 3)碳凝胶(Carbon Aerogels) 这种材料的尺寸在25~500μm之间, 球壁厚度仅1μm, 在200～400℃范围内，材料的穿透性增大，使得氢气可在一定压力的作用下浸入到玻璃体中。当温度降至室温附近时， 玻璃体的穿透性消失，随后随温度的升高便可释放出氢气。研究发现，这种材料在62MPa氢压条件下，储氢可达10wt.%，经检测95%的微球中都含有氢，而且在370℃时，15分钟内可完成整个吸氢或放氢过程。 玻璃微球的SEM形貌 4）玻璃微球 * 湘潭大学材料与光电物理学院 * 　　　　① 镁系合金 　　　　② 稀土系合金 　　　　③ 钛系合金 　　　　④ 锆系合金 七、储氢材料的种类 * 湘潭大学材料与光电物理学院 * ① 镁系合金 　　镁在地壳中藏量丰富。MgH2是唯一一种可供工业利用的二元化合物，价格便宜，而且具有最大的储氢量。 　　MgH2缺点：释放温度高且速度慢，抗腐蚀能力差。 　　新开发的镁系吸氢合金Mg2Ni1-xMx (M = V，Cr，Mn，Fe， Co) 和Mg2-xMxNi (Al， Ca) 比MgH2的性能好。 * 湘潭大学材料与光电物理学院 * 　　镁系吸氢合金的潜在应用在于可有效利用250～400℃的工业废热，工业废热提供氢化物分解所需的热量。 　　目前，Mg2Ni 系合金在二次电池负极方面的应用已成为一个重要的研究方向。 * 湘潭大学材料与光电物理学院 * ② 稀土系合金 　　人们很早就发现，稀土金属与氢气反应生成稀土氢化物REH2，这种氢化物加热到1000℃以上才会分解。 　　而在稀土金属中加入某些第二种金属形成合金后，在较低温度下也可吸放氢气，通常将这种合金称为稀土贮氢合金。 * 湘潭大学材料与光电物理学院 * 　　在已开发的一系列贮氢材料中，稀土系贮氢材料性能最佳，应用也最为广泛。 　　稀土系贮氢材料的应用领域已扩大到能源、化工、电子、宇航、军事及民用各个方面。 * 湘潭大学材料与光电物理学院 * 　　例如，用于化学蓄热和化学热泵的稀土贮氢合金可以将工厂的废热等低质热能回收、升温，从而开辟出了人类有效利用各种能源的新途径。 　　利用稀土贮氢材料释放氢气时产生的压力，可以用作热驱动的动力； 　　采用稀土贮氢合金可以实现体积小、重量轻、输出功率大，可用于制动器升降装置和温度传感器。 * 湘潭大学材料与光电物理学院 * 　　典型的贮氢合金LaNi5是1969年荷兰菲利浦公司发现的，从而引发了人们对稀土系储氢材料的研究。 　　以LaNi5 为代表的稀土储氢合金被认为是所有储氢合金中应用性能最好的一类。 　　优点：初期氢化容易，反应速度快，吸-放氢性能优良。20℃时氢分解压仅几个大气压。 　　缺点：镧价格高，循环退化严重，易粉化。 * 湘潭大学材料与光电物理学院 * 　　采用混合稀土(La，Ce， Sm)Mm替代La可有效降低成本，但氢分解压升高，滞后压差大，给使用带来困难。 　　采用第三组分元素M(Al，Cu，Fe，Mn, Ga，In，Sn，B，Pt，Pd，Co，Cr，Ag，Ir) 替代部分 Ni是改善LaNi5和MmNi5储氢性能的重要方法。 * 湘潭大学材料与光电物理学院 * ③ 钛系合金 　　Ti-Ni：TiNi，Ti2Ni，TiNi-Ti2Ni，Ti1-yZryNix，TiNi-Zr7Ni10，TiNiMm 　　Ti-Fe： 价廉，储氢量大，室温氢分解压只有几个大气压，很合乎使用要求。但是活化困难，易中毒。 * 湘潭大学材料与光电物理学院 * 　　Ti-Mn：粉化严重，中毒再生性差。添加少量其它元素(Zr, Co, Cr, V)可进一步改善其性能。 　　其中，TiMn1.5Si0.1，Ti0.9Zr0.2Mn1.40Cr0.4 具有很好的储氢性能。 　　另外，四、五元合金也是发展的方向。 * 湘潭大学材料与光电物理学院 * ④ 锆系合金 　　锆系合金具有吸氢量高，反应速度快，易活化，无滞后效应等优点。 　　但是，氢化物生成热大，吸放氢平台压力低，价贵，限制了它的应用。 AB2→ZrV2，ZrCr2，ZrMn2 储氢量比AB5型合金大，平衡分解压低。 * 湘潭大学材料与光电物理学院 * 　　Zr(Mn，Ti，Fe)2和Zr (Mn，Co，Al)2合金适合于作热泵材料。 　　Ti17Zr16Ni39V22Cr7 已成功用于镍