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一、煤制二甲醚(DME)
1.1概况
二甲醚是一种重要的绿色工业产品,主要用做清洁燃料、气雾剂、制冷剂、发泡剂、有机合成原料等。与液化石油气相比生产成本低,有较大的差价,使得二甲醚替代液化石油气成为可能。所以现在作为柴油掺烧剂和替代民用燃料液化石油气。制取二甲醚的行业成为了新兴的“绿色化工”。国内合成二甲醚的研究工作正在紧张进行中,目前已建成最大的二甲醚生产装置为年产几十万吨。不少企业对“合成气”制二甲醚感兴趣,因此二甲醚被称为朝阳化工产品。并且甲醇制二甲醚的知识产权是自主的。
二甲醚(DME)是一种比较惰性的非腐蚀性有机物,常温常压下二甲醚为无色易燃气体,空气中允许浓度为400*10-6。对金属无腐蚀性,对人体不刺激皮肤,不致癌,对大气臭氧层无破坏作用,是一种有娘的绿色化工产品。
下表为二甲醚和液化石油气的性质比较
二甲醚与液化石油气性质的比较 项目 二甲醚 液化气 分子量 46 44~56 饱和蒸汽压(60℃)/ 1.35 1.92 平均热值/(kj/kg) 28410 45760 爆炸下限/% 3.5 1.7 理论烟气量/(m3/kg) 6.96 11.32 理论空气量/(m3/kg) 7.46 12.02 预热器热值/(kj/m3) 4219 3509 理论燃烧温度/℃ 2250 2055 (LPG)的替代品,也有可能作为车用柴油的替代品,因此是一种有望在我国得到大力发展的替代燃料。主要有甲醇脱水制二甲醚和合成气一步法。
1.3甲醇脱水制二甲醚
甲醇脱水制二甲醚,分为气相法和液相法。
液相法是加热硫酸和甲醇的混合物,甲醇脱水制二甲醚。由于硫酸腐蚀性较大且污染严重,近年来已逐渐被淘汰。
气相法是将甲醇蒸汽通过分子催化剂,催化脱水的二甲醚。就是气固相催化反应精馏流程,国内已在这方面取得成功,并已实现规模化生产。例如,西南化工研究院的CNM-3甲醇脱水催化剂,具有生产成本低,工艺过程较易控制,产品质量稳定的特点。得到的产品纯度为99.99%的二甲醚,甲醇单程转化率80%,二甲醚选择性99%,催化剂的寿命可达三年。下图为气象催化脱水制二甲醚流程图。
1.31 生产流程
甲醇经预热后,送入汽化塔气化后的甲醇经化热后,分两股进入反应器。第一股甲醇加热到反应温度,从顶部进入反应器;第二股甲醇稍微加热,进入反应器中部,作为冷激气。出反应器的粗甲醇,经换热器、预热器、水冷器冷却后,进入储罐气液分离。液相为二甲醚,气相为H2COCH4CO2等不凝气体和饱和的二甲醚和甲醇蒸汽。气相进入甲醇吸收塔,用甲醇吸收二甲醚,吸收液进入粗醚储罐,尾气解压后送火炬。然后粗甲醚送精馏塔,上段底部出二甲醚产品,精馏塔底部釜液送汽化塔,回收甲醇,塔釜废液冷却后外排或另外利用。
1.32使用的催化剂
催化剂为CNM-3型,圆柱状?(3~4)㎜*(10~20)㎜,堆密度0.7㎏/L,比表面150~300㎡/g,平均孔径(4~6)*10-6,使用寿命1~2年。反应温度230~350℃,压力0.5~1.1MPa,甲醇单程转化率78~88%,二甲醚选择性99%。引自文献。下表为1300t/d装置预计的主要设备数据。
1300t/d装置预计的主要设备数据 名称 规格 台数 二甲醚合成反应器 ?3800,催化剂105 1 汽化塔 ?3000,浮阀塔,80块塔板 1 精馏塔 ?2800,浮阀塔,65块塔板 1
1.4合成气一步法
以煤为原料制二甲醚装置主要包括如下基本工序:煤气化制粗煤气、氧气制备、净化(包括脱硫、变换、微量成分脱除等)、二甲醚合成、二甲醚精馏等单元。其中,煤气化工序是主要的步骤,不
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