漆膜的形成与高聚物补充精要.pptVIP

第2章 漆膜的形成与高聚物 第1节 漆膜的形成机理 涂料的成膜理论： 由湿膜——干膜：干燥（固化）； 粘度变化：0.05～1.0Pa.S——107Pa.S； 成膜分为： 物理干燥（溶剂挥发、乳胶固化） 化学干燥（氧化固化、交联固化） 1. 固体漆膜的性质 1.1、固体与液体的区别:固定的形状. 1.2、具有明显结晶作用的物质作为成膜物质是不合适的 （1）漆膜会失去透明性(各向异性是结晶体的特点). （2）聚合物的软化温度提高，软化范围变窄. （3）不溶于一般溶剂. 在理论上说从液体的涂料到固体的漆膜仅仅是流动速度发生了变化，要使结晶性的聚合物适用于涂料，必须采取措施减少其结晶倾向。 2.干燥方式： 2.1 溶剂挥发干燥： 分为三个阶段： (1)表面溶剂快速挥发阶段； (2)内部溶剂扩散到表面的阶段（由扩散速度决定了干燥速率：温度、粘度、自由体积、Tg影响干燥速率） (3)残余溶剂的挥发：很长的时间才能挥发完全。 颜料影响：粗分散的颜料有利于干燥； 细分散的颜料不利于干燥。 2.2 乳胶漆的物理干燥： 凝聚作用：克服乳胶稳定（稳定机理：静电排斥、空间位阻力） 三种理论： 凝胶理论（表面张力增大而致）、 毛细管理论（水挥发产生空间网络）、 相互扩散理论（聚合物分子扩散到临近粒子最终导致单个粒子消失）。 关键问题：乳胶粒子的Tg必须低于成膜温度才能成膜（最低成膜温度）。Tg越低，成膜越快；但是，还要通过高温的抗粘着实验，必须保证Tg足够高。 解决途径：加入成膜助剂、设计乳胶粒子（中间为高Tg的核，周围是Tg较低的壳） 2.3 氧化干燥： 用含干性油或半干性油的树脂作为成膜物。 （不饱和聚酯涂料、醇酸树脂涂料、酚醛树脂涂料、天然树脂涂料等）。 可以通过空气的氧发生交联反应。主要是与C=C和C=O键反应。 催干剂 催干助剂：多价金属盐（Co、Pb、Mg等）。 主催干剂：Mg、Co（用量0.005%~0.2%) 助催干剂：Ca、Ba、Zn（用量0.6％） Zn盐可以减缓Co的催干作用，减少皱褶。 2.4 化学干燥： 活性官能团：-OH、-COOH、 -OCH3，还有环氧基、异氰酸基、酰胺基、氨基等。 自交联反应：分子内部缩聚。 热固性涂料：分子之间缩聚（加入固化剂）。 关键问题： 链长度（交联点之间的平均分子质量）； 交联树脂的Tg（Tg低固化速度会，但是贮存时间短）。 运用阿仑尼乌斯方程：设计A较大，Ea较大的反应。使温度变化时反应速度变化大。 3 固化工艺： （1） 常温固化成膜； （2） 加热固化成膜（蒸汽加热、电、远红外加热）； （3） 特种固化成膜（紫外、电子束、氨蒸汽固化等） 第2节 聚合物溶液的粘度与相对分子量 清漆的粘度：聚合物溶液的粘度 色漆的粘度：聚合物溶液的粘度（外相粘度）与颜料所贡献的粘度（内相粘度） 1. 流动与黏度 1.1 粘度的基本概念 粘度是抵抗流动的一种量度 剪切速率：速度梯度 剪切力：单位面积所受的拉力 粘度：剪切力与剪切速率的比值 上次课复习 为什么具有明显结晶作用的物质不适合作成膜物？ 涂料成膜过程溶剂挥发分哪几个阶段？各有什么特点？ 氧化干燥主要催干剂有哪些？ 常见固化工艺有哪些？ 涂料粘度检测有哪几种方法？ 检测标准 落球法：GB1723-79《涂料粘度测定法》 高剪切法：GB9751-88《涂料在高剪切速率下粘度的测定》 1.3 粘度表示方法: (1)相对黏度: (2)增比黏度: (3)比浓黏度: (4)对数比浓黏度: (5)特性黏度:［η］＝ＫＭα；Ｍ－相对分子质量。 Ｋ，α与溶剂和聚合物有关．一般在良溶剂中α０．７～１，Ｋ值较小；在不良溶剂中， α０．７～０．５之间，Ｋ值较大。 1.4 聚合物浓溶液的粘度 稀溶液:临界浓度前. 临界浓度:黏度急剧上升. 浓溶液:临界浓度以后. 良溶剂:聚合物伸展. θ溶剂:聚合物链的吸引与溶剂吸引相同. 不良溶剂:聚合物卷缩. 温度和浓度影响黏度的变化. 2. 聚合物的相对分子量与相对分子量的分布 2.1 聚合物分子量的表示方法 (１)数均分子量: (２)重均分子量: (３)粘均分子量: 检测方法:冰点降低,渗透压法等测数均相对分子质量;用光散射法测重均相对分子质量;黏度法测黏均相对分子质量. （3）粘均分子量 2.2 聚合物分子量多分散性的表示方法 相对分子质量分布指数:MWD MWD= Mw / Mn Mw / Mn 分子量分布情况 1