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第二章 紫外吸收光谱法(UV) 理学院 高旭昇 2008.2 第五节 紫外-可见分光光度计 二、紫外-可见分光光度计的类型 紫外-可见分光光度计的类型很多，但可归纳为三种类型，即单光束分光光度计、双光束分光光度计和双波长分光光度计。 1.单光束分光光度计 经单色器分光后的一束平行光，轮流通过参比溶液和样品溶液，以进行吸光度的测定。这种简易型分光光度计结构简单，操作方便，维修容易，适用于常规分析。 2.双光束分光光度计 经单色器分光后经反射镜分解为强度相等的两束光，一束通过参比池，一束通过样品池。光度计能自动比较两束光的强度，此比值即为试样的透射比，经对数变换将它转换成吸光度并作为波长的函数记录下来。 　双光束分光光度计一般都能自动记录吸收光谱曲线。由于两束光同时分别通过参比池和样品池，还能自动消除光源强度变化所引起的误差。 3. 双波长分光光度计 由同一光源发出的光被分成两束，分别经过两个单色器，得到两束不同波长（?1和?2）的单色光；利用切光器使两束光以一定的频率交替照射同一吸收池，然后经过光电倍增管和电子控制系统，最后由显示器显示出两个波长处的吸光度差值ΔA（ΔA=A?1-A?2）。 三、分光光度计的校正 镨铷玻璃或钬玻璃都有若干特征的吸收峰，可用来校正分光光度计的波长标尺，前者用于可见光区，后者则对紫外和可见光区都适用。也可用K2CrO4标准溶液来校正吸光度标度。 n 轨道与 ? 轨道在空间取向不同。 ? n ?max ?max 溶剂 ???* n??* ?max= 217nm(16000) ?max= 321nm(20) ?max= 229.5nm(11090) ?max= 310nm(42) 乙醛有两个吸收带， ?1max= 190nm (?1=10000) ?2max= 289nm (?2=12.5) 问：这两个吸收带各相应于乙醛的什么跃迁？ 三、芳香族化合物 三个吸收带（E1带 E2带 B带） ???* ? Ⅰ Ⅱ Ⅲ 185 200 255 60000 8000 230 E1带 E2带 B带 E1带，吸收波长在远紫外区；E2带，在近紫外区边缘， 经助色基的红移，进入近紫外区。 B带, 近紫外区弱吸收, 结构精细 ——芳环的特征吸收带。 1.苯 苯的紫外光谱（己烷中） 2. 取代苯 1）单取代苯 苯环上有一元取代基时，一般B带的精细结构消失，并且各谱带的λmax发生红移，εmax值通常增大。 2．二取代苯 苯的二元取代物的紫外光谱与两个取代基的性质以及它们在苯环上取代的位置有关。其中，K带所受的影响较大。 四、稠环化合物 稠环化合物由于其共轭结构延长，使E带、K带和B带移向长波，吸收强度提高且谱带呈现某些精细结构。 稠环化合物的环越多，波长越长。 五、杂环化合物 只有不饱和杂环化合物在近紫外区才会有吸收，当苯环的CH被N取代形成六元不饱和杂环化合物，或环戊二烯的CH2被NH、S、O所取代形成五元不饱和杂环化合物时，它们的紫外光谱与相应的碳环类似。 六、 伍德沃德（Woodward）规则 1) 共轭二烯最大吸收位置的计算值 母体： 异环二烯烃 基准值 214nm 同环二烯烃 253nm 链状共轭二烯 217nm 位移增量(nm) 延伸双键