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抗氧剂的应用与研究进展
摘要: 从人类对高品质生活的需求和工业材料日益苛刻的应用条件出发,综述了抗氧剂的作用机理及其在天然产物、高分子、食品、医药、石油化工等诸多领域应用的研究进展,并指出了不同领域抗氧剂向环保、无毒、多功能等方向发展的趋势。
关键词: 氧化; 抗氧防腐; 自由基; 聚合物
Abstract: With the higher human demand for quality of life and more strict application conditions of industrial materials, the action mechanism of antioxidants and its application in the field of natural product,polymer, food,pharmaceutical and petrochemical were reviewed and it was pointed out that antioxidants used in different fields would develop to be environmental friendly,non-toxic and multifunctional.
Key words: oxidation; anti-oxidation and anti-corrosion; free radical; polymer
引言
抗氧剂是一类在包括食品、石油化工、医药、塑料等各类产品体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制这些产品的向下一步氧化,从而阻止产品的老化变质并延长其使用寿命的化学物质。钢铁表面涂加油漆等抗氧剂有效防止其氧化腐蚀,塑料、橡胶等高分子材料、润滑油、食品和医药等中添加各种适应其本身的抗氧剂能更好的促进其发挥自身使用价值,并更小的受其工作环境或工作对象造成的影响[1-2]。抗氧剂极大地增加了物品的实用性和使用寿命,人类正通过各种方式方法深入研究抗氧剂的机理和现实应用性,并迫于环境和资源等问题的出现,使得未来抗氧剂的合成和使用面临更加苛刻的挑战[3]。
1 抗氧剂的作用机理
材料的氧化变质主要因其结构或组分内部具有易引起老化或氧化的弱点,即具有不饱和双键、支链、羰基、末端上的羟基等,这些结构在外界环境阳光、氧气、臭氧、热等条件下易发生氧化反应,引起产品或材料变质形成老化[4],更是基于其氧化的弱点,研究发现了抗氧化剂的工作机理,通过对氧化反应中自由基或中间体的有效作用来阻断其反应的后
续进程,从而达到抗氧化的目的。不饱和键或者自由基的存在易引起天然化合物、油品及人工合成高聚物的自动氧化反应,氧化机理如下[5-7]
由上式可见,自由基以及氢过氧化物是氧化反应正常进行必要的诱导物和中间产物,可通过清除自由基、分解氢过氧化物的方式研制链终止剂、氢过氧化物分解剂和金属离子钝化剂来达到抗氧化的作用。
2 抗氧剂的应用
抗氧剂按照来源可将其分为天然抗氧剂和人工合成抗氧剂,天然抗氧剂存在于植物和天然动物体内,多用于中草药和化妆品,而人工合成抗氧剂则用于塑料、橡胶等高分子材料、食品、医药以及油品化工等领域。
2.1 天然产物领域
天然动植物体内抗氧剂主要是维持生物体内正常的氧化和抗氧化系统平衡,生物体内的氧化和抗氧化反应主要通过控制自由基的作用保持平衡,自由基得到合理抑制可使机体保证正常的运转,如果得不到合理抑制就会产生氧化应激引起病变[8]。如植物和动物体内各类抗氧化的多酚类化合物、黄酮类化合物、维生素及其衍生物、类胡萝卜素、蛋白质及肽类等物质多用于保健食品或者中草药,对于人类的各类疾病具有显著的预防或治疗作用[9]。
葡萄皮及籽中含有50 多种抗氧化物质,其抗氧化效果是维生素C 和维生素E 的30 ~ 50 倍,喝适量红葡萄酒有助于调节血脂构成并降低冠心病发病率45%; 大豆异黄酮消除自由基能力为184 285 u /g,经常食用可提高免疫力、促进骨质健康和预防癌症[10]。槲皮素与超氧阴离子络合的自由基清除效果是维生素E 的7 倍[11]。
2.2 高分子领域
高分子材料因其分子结构不同,或同分子结构而聚合工艺不同,加工工艺差异等原因,在储存和使用过程中受到光、氧、热等因素的作用常发生氧化降解,引起材料劣化而失去本身的耐候性和耐久性,影响其正常的使用性能,抗氧剂的加入可有效缓解高分子材料的自动氧化速度而让其具有更长更好的使用性能[12]。硫代受阻酚类抗氧剂兼有主抗氧剂
的抑制氧化链反应和辅助抗氧剂的分解氢过氧化物的双重功效,一个分子的含硫分解剂可分解20 个氢过氧化物[13]。刘一鸣等[14]进行了无规共聚聚丙烯抗紫外光老化性能
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