结构化学【课后习题汇总】解析.docVIP

【1.4】计算下列粒子的德布罗意波的波长： (1)质量为10-10kg，运动速度为0.01m·s-1的尘埃； (2)动能为0.1eV的中子；(3)动能为300eV的自由电子。 (1) 【1.7】子弹（质量0.01kg，速度1000m·s-1），尘埃（质量10-9kg，速度10m·s-1）、作布郎运动的花粉（质量10-13kg，速度1m·s-1）、原子中电子（速度1000 m·s-1）等，其速度的不确定度均为原速度的10%，判断在确定这些质点位置时，不确定度关系是否有实际意义？ 解：按测不准关系，诸粒子的坐标的不确定度分别为： 子弹： 尘埃： 花粉： 电子： =7.27×10-6m 子弹、尘埃和花粉运动中的波性可完全忽略，其坐标和动量能同时确定，不确定度关系对所讨论的问题实际上不起作用。而电子在运动中的波动效应不能忽略，其运动规律服从量子力学，不确定度关系对讨论的问题有实际意义。 【2.9】已知氢原子的，试回答下列问题：(a)原子轨道能E=?(b)轨道角动量|M|=?轨道磁矩|μ|=?(c)轨道角动量M和z轴的夹角是多少度？(d)列出计算电子离核平均距离的公式（不算出具体的数值）。(e)节面的个数、位置和形状怎么样？(f)概率密度极大值的位置在何处？(g)画出径向分布示意图。 解：（a）原子的轨道能： （b）轨道角动量： 轨道磁矩： （c）轨道角动量和z轴的夹角： ， （d）电子离核的平均距离的表达式为： （e）令，得：r=0，r=∞，θ=900 节面或节点通常不包括r=0和r=∞，故的节面只有一个，即xy平面（当然，坐标原点也包含在xy平面内）。亦可直接令函数的角度部分，求得θ=900。 （f）几率密度为： 由式可见，若r相同，则当θ=00或θ=1800时ρ最大（亦可令，θ=00或θ=1800），以表示，即： 将对r微分并使之为0，有： 解之得：r=2a0（r=0和r=∞舍去） 又因： 所以，当θ=00或θ=1800，r=2a0时，有极大值。此极大值为： （g） 根据此式列出D-r数据表： 由图可见,氢原子的径向分布图有n-l＝1个极大(峰)和n-l-1＝0个极小(节面)，这符合一般径向分布图峰数和节面数的规律。其极大值在r＝4a0处。这与最大几率密度对应的r值不同，因为二者的物理意义不同。另外，由于径向分布函数只与n和l有关而与m无关，2px、2py和2pz的径向分布图相同。 按表中数据作出D-r图如下： 图2.9 H原子的D-r图 【2.10】对氢原子，，所有波函数都已归一化。请对所描述的状态计算：(a)能量平均值及能量出现的概率；(b)角动量平均值及角动量出现的概率；(c)角动量在z轴上的分量的平均值及角动量z轴分量出现的概率。 解：根据量子力学基本假设Ⅳ-态叠加原理，对氢原子所描述的状态： (a)能量平均值 能量出现的概率为 (b)角动量平均值为 角动量出现的概率为： (c)角动量在z轴上的分量的平均值为 角动量z轴分量h/π出现的概率为0。 【2.16】已知He原子的第一电离能I1=24.59eV,试计算: (a)第二电离能;(b)基态能量;(c)在1s轨道中两个电子的互斥能;(d)屏蔽常数;(e)根据(d)所得结果求H-的基态能量. 解：（a）He原子的第二电离能是下一电离过程所需要的最低能量，即：He+（g）He2+（g）＋c He+ 是单电子“原子”，可按单电子原子能级公式计算，因而： 1s的单电子原子轨道能为 电子结合能为-24.59eV。 （b）从原子的电离能的定义出发，按下述步骤推求He原子基态的能量：He（g）He+（g）＋e （1） He+（g）He2+（g）＋e ； （2） 由（1）式得： 将（2）式代入，得： 推而广之，含有n个电子的多电子原子A，其基态能量等于各级电离能之和的负值，即： （c）用J（s，s）表示He原子中两个1s电子的互斥能，则： 也可直接由减求算J（s，s），两法本质相同。 （d） （e）H－是核电荷为1的两电子“原子”，其基组态为(1s)2，因而基态能量为： 【2.19】写出下列原子能量最低的光谱支项的符号：(a)Si; (b)Mn; (c)Br; (d)Nb; (e)Ni 解：写出各原子的基组态和最外层电子排布（对全充满的电子层，电子的自旋互相抵消，各电子的轨道角动量矢量也相互抵消，不必考虑），根据 Hund规则推出原子最低能态的自旋量子数S，角量子数L和总量子数J，进而写出最稳定的光谱支项。 (a)S