翻译论文-含3,5-二甲基吡唑和羧酸盐配体的四锌配合物的合成与结构表征要点.docVIP

含3,5 - 二甲基吡唑和羧酸盐配体的四锌配合物的合成与结构表征 Shouwen Jin*[a] 和 Daqi Wang[b] 关键词：锌（II），3,5?-?二甲基吡唑羧酸配体Zn2(μ-dmpz)2(Hdmpz)2(L1)（1）（Hdmpz=3,5 - 二甲基吡唑，HL1=2 - 甲基-2 - 苯氧基酸），Zn(Hdmpz)2(L2)2 (2) [HL2= 2 - 羟基-5 - （苯偶氮基）苯甲酸]，Zn2(μ-dmpz)2(Hdmpz)2(L3)2 (3) [HL3=3,4 - （亚甲二氧基）苯甲酸]，和Zn2(μ-dmpz)2(Hdmpz)2(L4)2 (4) [HL4=3 - （4 - 甲氧基苯基）丙烯酸]被制备出来，而且通过不同的技术包括元素分析，红外光谱，和单晶X射线衍射分析研究其结构特点。X射线研究表明，除了化合物2的所有复合物都是围绕着每个锌离子成四面体排布的中心对称的双核配合物，而化合物2是单核配合物。这些吡唑配位体在两个终端中起协调作用，也就是在双核中以桥联的方式存在着。而在化合物2中的吡唑配位体只在由中性氮组所塑造的单齿终端起协调作用。在所有四个复合物中的羧酸功能表现为单齿配体。所有的复合分子都表现出N-H···O和吡唑及非键合的氧原子羧酸的N-H之间形成氢键。此外，丰富的分子间也存在这如典型氢键，C-H···O，C-H···N，C-H···π，CH3-π这样的弱的相互作用力并且配合物1-4显示出一组的3D的超分子框架。此外，四种化合物都表现出150℃以下的热稳定性。 引言 以理想的自我组织分子构建模块形成的拓扑网络而组成的超分子组装近年来已经获得了极大关注[1–3]。这是由于在自组装过程中的根本利益，[4]超分子图案，[5]和耐人寻味的结构拓扑最显着的晶体工程。然而，预测的由一组构造合理化设计具有良好定义的结构的化合物的配位体和金属离子的的最终超分子框架的形成仍然是一个挑战。最后的结构取决于很多因素，如金属离子，金属 - 配位体的化学计量比，反离子的性质，弱相互作用（氢键键合;芳香π-π相互作用以及范德华力）的协调安排 [6-8]和实验条件。 此外，配位聚合物的功能特性，如磁，催化，光学，和吸附性能[9,10]补足了迅速增长研究领域。截至目前，多种金属离子的或更复杂的含金属的片段已被采用，含有O-或N-的有机相已被广泛用于有机配位体。在相同的系统中,这两个显着不同的化学功能也得到了广泛的耦合。[11] Zn2 +的离子与D10电子配位特别适合配位聚合物的形成。它具有多种的协调的组合和排布方式，可形成不同的四面体，三角双锥，方锥体八面体。有时严重的畸变会形成理想的多面体结构。由于锌配合物的不稳定性，配位键的形成是可逆的，这使锌离子和配位体在装配过程中，形成高度有序的结构重新排列。因此，锌可以很容易地形成各种架构，如1D，2D和3D结构。在生物系统建模中使用吡唑吡唑衍生物引起浓厚兴趣[12-14] 吡唑也被广泛采用至聚吡唑硼酸稳定的各种有机和协调化合物。[15,16] 截至目前，在配位化学或有机金属化学中各种含有3,5 - 二甲基（Hdmpz）配体复合物被合成和采用。[17-19] 此外，许多简单的吡唑配体，无论是在终端或者在桥联模式下的配合都是可行的。[20-22] 但是，目前除了几个最近报道的例子，羧酸与吡唑衍生物形成配合物是很不常见的。[23,24] 我们的研究小组已经对含有羧酸和咪唑衍生物混合配体的配位化合物的进行了很长一段时间的研究。[25-27]吡唑配位体和羧酸盐配位体似乎有相似的空间位阻的需求，在一定程度上，具有相似的键合能力。 为了更好的理解形成的新的配位聚合物的羧酸酯残基的影响，我们研究了锌 - 吡唑 - 甲酸叔丁酯的系统，也旨在调查弱的非共价相互作用在形成最终的超分子框架中发挥的作用。在下面，我们报告的合成，结构表征和热行为的四个立体“更严格的”锌配合使用3,5 - 二甲基（Hdmpz）和不同的羧酸配体（图1），即锌（μ-dmpz）2（Hdmpz的的锌（Hdmpz）2（L2）2（2））2（L1）2（1）（L1= 2 - 甲基-2 - 苯氧基），[L 2 =2 - 羟基-5 - （phenyldiazenyl）苯甲酸酯];锌（μ-dmpz的）2（Hdmpz）2（L3）2（3）[L3= 3,4（亚甲二氧基）苯甲酸酯]，和Zn2（μ-dmpz）2（Hdmpz）2（L4）2，（4）[L4= 3 - （4 - 甲氧基苯基）丙烯酸酯]。 图1.在这篇文章中使用的配体 实验部分 2.1材料和物理测量 在这项工作中所用的化学品和溶剂均为市售的分析纯，无需进一步纯化。FT-IR光谱记录范围4000?400 cm-1处与马特森阿尔法半人马座谱仪KBr压片。微量分析（C，H，N）的数据，在Perkin-El