分析化学第五版第11章.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * 三氯甲烷俗称氯仿 * 三氯甲烷俗称氯仿 * * * * * * * * * * * * 四氯合铁离子 * * * * * * * * * M+(w) + A-(w) = M+A-(o) 例：HCl 介质中乙醚萃取FeCl4- (CH3CH2)2O + H+ = (CH3CH2)2O+H (CH3CH2)2O+H + FeCl4- = [(CH3CH2)2OH] +[FeCl4] - 被 (CH3CH2)2O 萃取 例：碱性染料在酸性介质中萃取络阴离子 + [BF4] - 次甲基蓝阳离子 被苯、甲苯等惰性溶剂萃取 中性有机溶剂分子通过配位原子与金属离子键合，而溶于该有机溶剂中，从而实现萃取。 如，磷酸三丁酯(TPB) 在盐酸介质中萃取Fe3+ c 溶剂化合物萃取体系 d 共价化合物萃取体系 也叫简单分子萃取体系，如I2,Br2,GeCl4,OsO4等不带电荷，在水溶液中以分子形式存在，可为CCl4,C6H6等萃取 a 萃取剂的选择 螯合物稳定，疏水性强，萃取率高 b 溶液的酸度 酸度影响萃取剂的离解，络合物的稳定性，金属离子的水解 5 萃取条件的选择 c 萃取溶剂的选择 金属络合物在溶剂中有较大的溶解度，尽量采用结构与络合物结构相似的溶剂， 萃取溶剂的密度与水溶液的密度差别要大,粘度要小，易分层。 毒性小，最好无毒，并且挥发性小。 D = Kex c(HL)on [H+]wn 6 萃取方法及分析化学中的应用 萃取方法 单级萃取 连续萃取 多级萃取 索氏萃取器 7 固相萃取和固相微萃取 固相萃取：液-固分离 吸附-洗脱分离 分离载体一般为硅氧基甲烷，颗粒直径40-80 mm 选适宜SPE管 加入样品溶液到载体 溶剂洗涤除去共存物 洗脱待分离物质 润湿载体(水或缓冲溶液) 一般程序为： 固相微萃取技术 始于1992年，(加拿大的Janusz Pawliszyn) 直接 顶空 涂有高分子固相液膜 离子交换分离法：利用离子交换剂与溶液中的离子之间发生的交换反应进行分离的方法。 11.5 离子交换分离法 无机离子交换剂 有机离子交换剂 (离子交换树脂) 1.离子交换剂的种类 特种树脂 螯合树脂 大孔树脂 萃淋树脂 纤维素交换剂 负载螯合剂树脂 阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 强酸性阳离子交换树脂 弱酸性阳离子交换树脂 强碱性阴离子交换树脂 弱碱性阴离子交换树脂 R-SO3H树脂, 如国产732 R-COOH, R-OH 树脂 R4 N+Cl- 树脂 -NH2, -NHR, -NR2 树脂 2 离子交换树脂的结构与性质 高分子聚合物，具有网状结构，稳定性好。在网状结构的骨架上连接有活性基团，如-SO3H, -COOH,-N(CH3)3Cl等，它们可以与溶液中的离子进行交换。 离子交换的过程： R-SO3H + Na+ → R-SO3Na + H+ R-N(CH3)3Cl + OH- → R-N(CH3)3OH + Cl- 聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂 聚合 磺化 交联剂 交联作用 活性基团 R-SO3H + M+ = R-SO3M + H+ 交联度: 树脂合成中，二乙烯苯为交联剂，树脂中含有二乙烯苯的百分率就是该树脂的交联度。 交联度小，溶涨性能好，交换速度快，选择性差，机械强度也差； 交联度大的树脂优缺点正相反。 一般4~14％适宜。 交换容量: 每克干树脂所能交换的物质的量(mmol)。一般树脂的交换容量3~6mmol/g。 离子在离子交换树脂上的交换能力，与离子的水合离子半径、电荷与离子的极化程度有关。 3 离子交换树脂的亲合力 水合离子半径↓,电荷↑,离子的极化程度↑ ,亲和力↑ 强酸型阳离子交换树脂分离示例 Cl-, K+, Na+, Ag+ 的分离 K：亲和力 H+ Na+ K+ Ag+ H2O 交换 exchange 游离状态 洗脱 elute H+ Na+ K+ Ag+ C t Na+ K+ Ag+ 淋洗曲线 洗脱剂 eluant 洗出液 eluate HCl 离子交换分离法的应用 水的净化 H+ OH- 阳离子交换 阴离子交换 R-SO3H + M+ R-SO3M + H+ RN+H3OH- + X- RN+H3X- + OH- H+ + OH- H2O 除去水中的杂质离子 去离子水 de-ionized water 微量组分的富集 例：矿石