物化第十一章动力学(一)教案解读.docVIP

第十一章 化学动力学基础(一) 教学目标： 1.使学生理解一些动力学基本概念 2.掌握简单级数反应以及典型复杂反应的动力学特点。 3.理解并应用阿仑尼乌斯公式。 4.能用稳态近似、平衡假设等处理方法推导一些复杂反应的速率方程 教学要求: 1.掌握等容反应速率的表示法及基元反应、反应级数等基本概念。 2.对于简单级数反应，要掌握其速率公式的各种特征并能由实验数据确定简单反应的反应级数。 3.对三种典型的复杂反应，要掌握其各自的特点及其比较简单的反应的速率方程。 4.明确温度、活化能对反应速率的影响，理解阿仑尼乌斯公式中各项的含义。 5.掌握链反应的特点，会用稳态近似、平衡假设等处理方法。 反应的级数与反应的分子数，基元反应与非基元反应以及反应的速率的描述方法等；简单级数反应的动力学特征，几种典型复杂反应的动力学特征，温度对反应速率的影响（反应的活化能的概念），链反应的动力学特征以及动动学方程的推导方法。11.1 化学动力学的任务和目的 ?一、化学动力学与热力学的关系 热力学：研究反应进行的方向和最大限度以及外界条件对平衡的影响，即研究物质变化的可能性。 动力学：研究反应进行的速率和反应的历程（机理），即研究如何把这种可能性变为现实性。 二、化学动力学的任务和目的 1．? 2．? 3．? 三、化学动力学的发展简史 ?11.2 化学反应速率表示法 一、反应速率（描述化学反应进展情况） 定容反应 量纲：浓度·时间-1 对于任意反应 eE + fF = gG + hH ?（1）对气相反应 ????????????????? 量纲：压力·时间-1 （2）对多相催化反应 二、反应速率的测定 c~t 1、化学方法：骤冷、冲稀、加阻化剂或除去催化剂 2、物理方法：利用与物质浓度有关的物理量（如旋光度、电导、折射率、电动势、V、P、光谱等）进行连续监测，获得一些原位反应的数据。即：物理量～ci 优点：（1）可进行原位分析（2）连续跟踪 11.3 化学反应的速率方程 速率方程（动力学方程）：表示反应速率与浓度等参数之间的关系，或表示浓度等参数与时间关系的方程。 速率方程的表示法： 一、基元反应（简单反应） 1．总包反应（非基元反应）：由若干个基元反应构成。 基元反应：反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子。 2．反应历程（机理）：总包反应中连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理。 3．质量作用定律（19世纪中期古德贝格和瓦格提出）：化学反应速率与反应物的有效质量（即指浓度）成正比。 对于反应 (A +( B + (C ( P 注意：该定律只适用于基元反应！ 由反应计量方程式不能直接得到其动力学方程，需设计反应历程获得，如r1、r2、r3。 二、反应的速率方程 1．反应分子数和反应级数 反应级数：n = ( + ( + ( 对于基元反应，反应级数为整数；非基元反应，反应级数可为整数、分数或零、负数。 反应分子数：基元反应中引起反应所需的最少分子数目，如：单、双、三分子反应。一般小于或等于3 。 说明：（1）反应级数与计量系数无关 （2）对于基元反应：反应分子数＝反应级数 对于非基元反应：无反应分子数的概念；反应级数根据实验确定，有时不确定。 2．速率常数k （1）与浓度无关的量，它相当于参加反应的物质都处于单位浓度时的反应速率，不同反应有不同的速率常数。 （2）量纲：浓度1-n ( 时间-1 （3）影响因素：温度、反应介质、催化剂、反应器的形状、性质等。 准级数反应（pseudo order reaction） 在速率方程中，若某一物质的浓度远远大于其他反应物的浓度，或是出现在速率方程中的催化剂浓度项，在反应过程中可以认为没有变化，可并入速率系数项，这时反应总级数可相应下降，下降后的级数称为准级数反应。例如： （1）r = k[A][B] [A] [B] r = k’[B] (k’=k[A]) 准一级反应 （2）r = k[H+][A] H+为催化剂 r = k’[A] (k’=k[H+]) 准一级反应 11.4 具有简单级数的反应 一、一级反应 ? 1．动力学方程 r = k1[A] 微分式 当x ( a时，t ( (，反应不能进行到底。 2．k1量纲：时间-1 3．半衰期： 与初始浓度a无关 4．一级反应的特征 （1）以ln(a-x)对t作图为一直线，斜率为-k1 （2）k1量纲：时间-1 （3）对于一给定反应，是一个常数，与初始浓度a无关 二、二级反应 1． r = k2cAcB k2量纲：浓度-1