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纳米二氧化钛在水处理方面的应用
马慧
( 应用化学系 1203班)
摘要: 由于TiO2化学性质稳定,难溶,无毒,成本低,催化效率高,因此光催化氧化技术在难降解有机物、微污染水等处理中相对于其他传统水处理工艺具有一定的优势。介绍了二氧化钛(TiO2)光催化氧化的机理,阐述了TiO2光催化氧化技术在降解水中有机污染物、无机污染物处理中的研究进展,并对TiO2光催化氧化技术的研究前景进行了展望。
关键词:水处理;光催化氧化;二氧化钛;纳米
引言
随着社会和经济的发展,各种废水尤其是工业废水的种类和排放日益增加,水资源愈加宝贵,缺水已经成为了全球性问题。同时,水体中所含的有害、有毒化学物质,如苯系物、染料农药和卤代烃等对水环境造成了严重危害,导致世界范围内出现了广泛的水质性水资源短缺。因此,有效除去各类有害、有毒物质已成为水处理领域的当务之急 。
纳米材料具有众多不同于传统体材料的表面与界面效应、小尺寸效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应,表现出奇异的力学、电学、磁学、光学、热学和化学等特性,成为当前物理、化学和材料科学的前沿热点,在材料、环境、能源、化学、生物等领域显示出广泛的应用前景。采用纳米半导体光催化技术降解水中的污染物已经成为近年来水处理领域的一个研究热点。大量研究证明水中众多难降解的有机物可以通过光催化手段有效降解或去除。纳米光催化剂是光催化治理水污染过程中的关键因素。纳米TiO、纳米ZnO等N型半导体材料是最常用的光催化剂,其中TiO2表现出了很多优点,如禁带较宽,化学性质稳定、无毒无害、催化效果好、价格低廉等特点,已经成为具有良好应用前景的纳米催化剂之一。
1.光催化降解水中污染物的作用原理
光催化降解技术中,通常是以TiO2等半导体材料为催化剂。这些半导体粒子的能带结构一般由填满电子的价带和空的高能导带构成,价带和导带之间存在禁带,当用能量等于或大于禁带宽度的光照射到半导体时,价带上的电子(e-)被激发跃迁到导带形成光生电子(e-),在价带上产生空穴(h+),并在电场作用下分别迁移到粒子表面。光生电子 (e-)易被水中溶解氧等氧化性物质所捕获,而空穴因具有极强的获取电子的能力而具有很强的氧化能力,可将其表面吸附的有机物或OH-及H2O分子氧化成·OH自由基,·OH自由基几乎无选择地将水中有机物氧化,其反应机理如下:
TiO2+hv→h++ e-
h++ e-→E
H2O→H++OH-
h++OH-→·OH
h++H2O+O2-→·OH+H++·O2-
h++H2O→·OH+H+
e-+O2→O-2
·O-2+H+→HO2·
2HO2·→O2+ H2O2
H2O2+·O-2→·OH+OH-+O2
H2O2+hv→2·OH
Organ+·OH+O2→CO2+H2O+其它产物
Mn++ne-→M
由上述反应可见,TiO2光催化氧化降解有机物实质上是一种自由基反应。
2.降解废水中的有机污染物
研究发现,纳米二氧化钛能有效的对卤代脂肪烃、卤代芳烃、有机酸类、硝基芳烃、取代苯胺、多环芳烃、杂环化合物、烃类、酚类、染料、表面活性剂、农药等进行光催化反应,最终生成无机小分子物质。至今已发现有3000多种难降解的有机化合物可以在紫外线的照射下通过TiO2迅速降解〔1〕。纳米二纳米二氧化钛光催化降解法,特别适用于处理那些用生物或一般化学方法难以降解的芳烃和芳香化合物。对于废水中浓度高达几千毫克每升的有机污染物体系,光催化降解均能有效地将污染物降解去除,达到规定的环境标准。纳米二氧化钛在降解有机物水处理方面有以下优点:
(1)具有巨大的比表面积,因而具有与废水中有机物更充分的接触,可将有机物最大限度地吸附在它的表面;
(2)具有更强的紫外光吸收能力,因而具有更强的光催化降解能力,可快速将其表面的有机物分解掉。而且光催化氧化法降解有机废水设备工艺简单,氧化能力强,具有可利用太阳光、能耗低、无二次污染等特点,故在水的深度处理和含难降解有机物的工业废水处理方面有很好的应用前景,主要应用领域如下:
2.1有机膦农药废水处理
含磷、硫有机废水处理陈士夫等对TiO2光催化降解有机磷农药废水的研究表明,该法可使有机磷完全降解为PO43-.对敌敌畏和久效磷农药的研究表明,用TiO2玻璃纤维光照50 min,光解率可达到90%以上.[2]周波等以天然沸石负载TiO2光催化降解敌敌畏和对硫磷,结果表明:浓度为1.2×10-4mol·L-1,光照2 h左右它们可完全被降解为PO43-.[3]同样,含硫有机物通过纳米TiO2光催化氧化,硫被氧化为SO42-.如,甲拌磷等有机磷农药的分解过程[4]如下:
(C2H5O)2PSSCH2SC2H5+16O2.hνTiO2
3SO42-+PO43-+7CO2+4H2O+9H+.
2.2氯代有机物废水处理
自19
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