氯化物的测定(铁铵矾指示剂法)要点.doc

铁铵矾指示剂法测定氯化物 邱燕飞 杜玉辉 杨麟 摘要 目前水中氯化物的测定采用的是铬酸钾指示法，不适用于含有能与Ag+生成沉淀水样的测定，而锅水中能与Ag+生成沉淀的干扰物质含量较高，特别是采用锅内加药处理，锅水氯离子的测定误差就更大，无法真实反应锅炉水实际情况。通过试验，在酸性条件下，采用铁铵矾做指示剂，进行沉淀滴定，可消除干扰，获得较高的测定结果。 主题词 铁铵矾指示剂 氯离子测定 消除干扰 0 前言 现有GB11896-89《氯化物的测定》，不适用于含有碳酸根(CO32-)、亚硫酸根(SO32-)、磷酸根(PO43-)、聚羧酸盐和有机膦等水样的氯化物的测定。而锅水中上述干扰物质含量较高，测定误差很大，特别是锅内加有聚羧酸盐和有机膦等防垢剂时，氯离子的测定误差高达20%，无法真实反应锅炉水实际情况。而在工业锅炉上，排污率的计算和溶解固形物的控制，都是根据锅水氯离子来进行的，因此，常常导致现在锅炉过量排污，造成能源的极大浪费。制定快速、简捷、准确测定锅水氯化物的试验方法十分必要。作者通过论证和大量试验制定了用铁铵矾作为指示剂，以硫氰化铵作为标准溶液进行滴定的方法，并论述了试验条件、分析试剂的配制与标定方法、试验方法准确度的检验、试验注意事项等。 试验原理：根据在酸性条件下（pH≤1）加入过量的硝酸银(AgNO3)标准溶液，溶液中CO32-、SO32-、PO43-、聚羧酸盐和有机膦等干扰离子不能与Ag+生成沉淀，而Cl-仍能与Ag+生成沉淀的原理。设计用铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]作指示剂的测定方法，过量的Ag+用硫氰化铵（NH4SCN）标准溶液返滴定，当达到终点时，SCN-与Fe3+生成红色络合物，使溶液变色，即为滴定终点。 Cl- + Ag+ → AgCl↓（白色） SCN- + Ag+ → AgSCN↓（白色） SCN- + Fe3+ → FeSCN2+（红色络合物） 这种试验方法的相对误差约为0.2~0.5%，加标回收率为99.5~99.8%。可满足锅水氯化物的测定要求。 1 铁铵矾指示剂法测定氯离子的方法 1.1 试剂配制 1.1.1 氯化钠标准溶液(1 ml含1 mg氯离子)：取基准试剂或优级纯氯化钠3~4g置于瓷坩埚内，于高温炉内升温至500℃灼烧30 min，然后放入干燥器冷却至室温，准确称取1.6480g氯化钠，溶于Ⅱ级试剂水并稀释定容至1000ml。 1.1.2 10％铬酸钾指示剂。 1.1.3 1％酚酞指示剂（以乙醇为溶剂）。 1.1.4 0.1mol／L氢氧化钠溶液。 1.1.5 0.1mol／L1/2H2SO4溶液。 1.1.6 硝酸银标准溶液（1ml相当于1mg Cl-）。 （1）硝酸银标准溶液的配制：称取5.0 g硝酸银溶于1000 ml Ⅱ级试剂水中，贮存于棕色瓶中。 （2）硝酸银标准溶液的标定：于三个锥形瓶中，用移液管分别注入10.00mL氯化钠标准溶液，再各加90 ml Ⅱ级试剂水，加2~3滴1％酚酞指示剂，若显红色，即用硫酸溶液中和至无色。若不显红色，则用氢氧化钠溶液中和至微红色，然后以硫酸溶液滴回至无色，再各加1.0 ml 10％铬酸钾指示剂。均用硝酸银标准溶液（盛于棕色滴定管中）滴定至橙色，分别记录硝酸银标准溶液消耗量V0，以平均值计算，但三个平行试验数值间的相对误差应小于0.25%。另取100 mlⅡ级试剂水作空白试验，除不加氯化钠标准溶液外，其他步骤同上，记录硝酸银标准溶液消耗量V1。硝酸银溶液滴定度T0（mg Cl-/ml）按式（1）计算： ．．．．．．．．．．．．．．．．．．（1） 式中：V0 — 氯化钠标准溶液消耗硝酸银标准溶液的平均体积，ml； V1 —空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积，ml； 10— 氯化钠标准溶液的体积，ml； 1.0—氯化钠标准溶液的浓度，mg/ ml。 （3）硝酸银标准溶液浓度的调整：使其成为1 ml相当于1 mgCl-的标准溶液。Ⅱ级试剂水加入量按式（2）计算： ．．．．．．．．．．．．．．．．．．（2） 式中：△L — 调整硝酸银溶液浓度所需Ⅱ级试剂水加量，ml； L — 配制的硝酸银溶液经标定后剩余的体积，ml； T0—硝酸银溶液标定的滴定度，mgCl- / ml； 1.0 — 硝酸银溶液调整后的滴定度，（1ml相当于1mg Cl-）。 1.1.7 20mol/LHNO3溶液 1.1.8 10%铁铵矾指示剂 1.1.9 硫氰酸铵标准溶液（1ml相当于1mg Cl-）。 （1）硫氰酸铵标准溶液的配制：称取2.3gNH4SCN溶于1000mlⅡ级试剂水中。 （2）硫氰酸铵标准溶液