第二章色谱法的原理第一节色谱法中的常用术语和参数.pptVIP

范第姆特Van Deemter方程 理论板高和载气流速相关的方程 H=A+B/u+Cu 涡流扩散项 A=2λdp 纵向扩散项 B=2rDG 传质阻力项 C 载气流速 u 根据修正的范第姆特方程，各个参数对于柱效的影响规律归纳于表2-5中（p32） ① 纵向扩散是造成谱带展宽的重要原因，必须予以考虑； ② 传质阻力是造成谱带展宽的主要原因，它使平衡成为不可能； ③ 对填充柱有涡流扩散的影响。 纵向扩散 无纵向扩散(理想) 有纵向扩散(实际) 纵向扩散影响分离度和柱效 色谱柱中的涡流扩散 传质阻力项 Cu=(Cg+ CL)u 传质过程分为：气相传质过程 液相传质过程 传质阻力系数C 等于气相传质阻力系数Cg和液相传质阻力系数CL之和 ? 载气线速度对板高的影响 在Van Deemter方程中以H-u作图得到下图 高效液相色谱速率理论 填充色谱柱的填料粒径比较大，固定相液膜厚度也很小，简化公式： H = Au0.33 + Cu 色谱柱填充不好导致涡流扩散项A增加，柱效下降（色谱柱填充技术非常关键） 小粒径填料利于柱效的大幅度提高，如图2-14 H-u图 (p33) H H 粒 径 柱 内 径 液相色谱柱 a填料粒径越小柱效越高； b柱内径越小柱效越高。 H越小柱效越高 色谱分析 应用化学系 第二章 色谱法的基本原理第一节 色谱法中的常用术语和参数 1、色谱图 色谱柱流出物通过检测器时所产生的响应信号对时间的曲线图,其纵坐标为信号强度,横坐标为保留时间。 2、与色谱图相关的名词 （1）、色谱峰 （Chromatographic Peak) 色谱流出组分通过检测器系统时所产生响应信号的微分曲线 （2）、基线(base line)：噪声随时间变化的曲线 （3）、峰底(peak base)：峰的起点与终点之间联接的直线 （4）、峰高（peak height)：从峰最大值到峰底的距离 （5）、峰宽（peak width):在峰的两侧拐点处作切线与峰底相交两点之间的距离 （6）、半高峰宽（Wh/2)peak width at half height 通过峰高的中点作平行与峰底的直线，此直线与峰两侧相交两点之间的距离 2、与色谱图相关的名词 （1）色谱峰 （Chromatographic Peak) 色谱流出组分通过检测器系统时所产生响应信号的微分曲线 （2）基线(base line)：噪声随时间变化的曲线 （3）峰底(peak base)：峰的起点与终点之间联接的直线 （4）峰高（peak height)：从峰最大值到峰底的距离 （5）峰宽（peak width):在峰的两侧拐点处作切线与峰底相交两点之间的距离 （6）半峰高宽（Wh/2)peak width at half height 通过峰高的中点作平行与峰底的直线，此直线与峰两侧相交两点之间的距离 3、保留值 （1）死时间(dead time)： 在色谱柱中无保留的溶质从进样器随流动相到达检测器所需要的时间，通常用tM表示。 （2）死体积（dead volume ）：死时间与流动相流速的乘积，用VM表示。 （3）保留时间（retention time）： 是溶质因与固定相作用在色谱柱中所停留的时间，单位min或s，通常用 tR 表示。 （4）调整保留时间（ adjusted retention time ）：真保留时间减去死时间，是溶质的真实保留时间，常以t’R表示。 （5）保留体积（retention volume）：从进样到色谱峰顶出现时，经过色谱系统的流动相体积，是保留时间与流速的乘积，用 VR 表示。 （6）调整保留体积（ adjusted retention volume）：保留体积减去死体积，用 V’R表示。 （7）容量因子（capacity factor）：是溶质与固定相相互作用强度的直接量度，以k’表示，由下式定义： （8）相对保留值（relative retention）：在一定色谱条件下被测化合物（i）和标准化合物（s）调整保留时间之比。相对保留值越大，越容易分离。 （9）保留指数（retention index）：气相色谱中化合物在一定温度下在某种固定相上的相对保留值，是以一系列正构烷烃作为标准的相对保留值。定义如下： （10）保留指数差（retention index）：化合物x在某一固定相s上测得的保留指数减去其在角鲨烷固定相上测得的保留指数，叫做化合物x在固定相s上的保留指数差。定义如下：  t’R(x)---待测物X的调整保留时间 t’R(z)---碳原子数为Z的正构烷烃的调整保留时间 t’