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摘 要
随着石油资源紧缺,油价提高,以煤为原料生产甲醇的比例将上升?特别是在国内大力发展煤炭资源利用的背景下,煤炭家成为甲醇生产中最主要的原料?甲醇是一种极重要的有机化工原料,也是一种燃料,是碳一化学的基础产品,在国民经济中占有十分重要的地位?近年来,随着甲醇下属产品的开发,特别是甲醇燃料的推广应用,甲醇的需求大幅度上升?为了满足经济发展对甲醇的需求,开展了此30万t/a的甲醇项目?设计的主要内容是进行工艺论证,物料衡算和热量衡算等?本设计本着符合国情?技术先进和易得?经济?环保的原则,采用煤炭为原料;利用GSP气化工艺造气;NHD净化工艺净化合成气体;低压下利用列管均温合成塔合成甲醇;三塔精馏工艺精制甲醇;此外严格控制三废的排放,充分利用废热,降低能耗,保证人员安全与卫生?
关键词:甲醇,工艺,合成,精馏,计算,除废
一(一)概述 1.甲醇性质,分子式CH3OH?是一种无色?透明?易燃?有毒?易挥发的液体,略带酒精味;分子量32.04,相对密度0.7914(d420),蒸气相对密度1.11(空气=1),熔点-97.8℃,沸点64.7℃,闪点(开杯)16℃,自燃点473℃,折射率(20℃)1.3287,表面张力(25℃)45.05mN/m,蒸气压(20℃)12.265kPa,粘度(20℃)0.5945mPa?s?能与水?乙醇?乙醚?苯?酮类和大多数其他有机溶剂混溶?蒸汽与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.0%~36.5﹪(体积比)?化学性质较活泼,能发生氧化?酯化?羰基化等化学反应?
2.甲醇用途,广泛应用于精细化工,塑料,医药,林产品加工等领域?甲醇主要用于生产甲醛,消耗量要占到甲醇总产量的一半,甲醛则是生产各种合成树脂不可少的原料?用甲醇作甲基化试剂可生产丙烯酸甲酯?对苯二甲酸二甲酯?甲胺?甲基苯胺?甲烷氯化物等;甲醇羰基化可生产醋酸?醋酐?甲酸甲酯等重要有机合成中间体,它们是制造各种染料?药品?农药?炸药?香料?喷漆的原料,目前用甲醇合成乙二醇?乙醛?乙醇也日益受到重视?甲醇也是一种重要的有机溶剂,其溶解性能优于乙醇,可用于调制油漆?作为一种良好的萃取剂,甲醇在分析化学中可用于一些物质的分离?甲醇还是一种很有前景的清洁能源,甲醇燃料以其安全?廉价?燃烧充分,利用率高?环保的众多优点,替代汽油已经成为车用燃料的发展方向之一;另外燃料级甲醇用于供热和发电,也可达到环保要求?甲醇还可经生物发酵生成甲醇蛋白,富含维生素和蛋白质,具有营养价值高而成本低的优点,用作饲料添加剂,有着广阔的应用前景?
3.甲醇生产工艺的发展1661年英国化学家R.波义耳首先在木材干馏后的液体产物中发现甲醇,故甲醇俗称木精?木醇?在自然界只有某些树叶或果实中含有少量的游离态甲醇,绝大多数以酯或醚的形式存在?1857年法国的M·贝特洛在实验室用一氯甲烷在碱性溶液中水解也制得了甲醇?1923年德国BASF公司首先用合成气在高压下实现了甲醇的工业化生产,直到1965年,这种高压法工艺是合成甲醇的唯一方法?1966年英国ICI公司开发了低压法工艺,接着又开发了中压法工艺?1971年德国的Lurgi公司相继开发了适用于天然气-渣油为原料的低压法工艺?从70年代中期起,国外新建装置大多采用低压法工艺?世界上典型的甲醇合成工艺主要有ICI工艺?Lurgi工艺和三菱瓦斯化学公司(MCC)工艺[1] ?目前,国外的液相甲醇合成新工艺[2]具有投资省?热效率高?生产成本低的显著优点,尤其是LPMEOHTM工艺,采用浆态反应器,特别适用于用现代气流床煤气化炉生产低的原料气,在价格上能够与天然气原料相竞争?
我国的甲醇生产始于1957年,50年代在吉林?兰州和太原等地建成了以煤或焦炭为原料来生产甲醇的装置?60年代建成了一批中小型装置,并在合成氨工业的基础上开发了联产法生产甲醇的工艺?70年代四川维尼纶厂引进了一套以乙炔尾气为原料的95 kt/a低压法装置,采用英国ICI技术?1995年12月,由化工部第八设计院和上海化工设计院联合设计的200 kt/a甲醇生产装置在上海太平洋化工公司顺利投产,标志着我国甲醇生产技术向大型化和国产化迈出了新的一步?2000年,杭州林达公司开发了拥有完全自主知识产权的JW低压均温甲醇合成塔技术[3],打破长期来被ICI?Lurgi等国外少数公司所垄断拥的局面,并在2004年获得国家技术发明二等奖?2005年,该技术成功应用于国内首家焦炉气制甲醇装置上?国内主要的研究单位有南华集团研究院?西南化工研究院?齐鲁石化公司研究院等?对于我国,从资源背景看,煤炭储量远大于石油?天然气储量,随着石油资源紧缺?油价上涨,因此在大力发展煤炭洁净利用技术的背景下,在很长一段时间内煤是我国甲醇生产最重要的原料[4]?
4.甲醇生产方法,早期用木材或木质干馏法
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