内层电子的结合能增加.pptVIP

3.4、结合能的参考基准 用XPS测定芯电子结合能并企图同理论计算结果进行比较时，自然要提出能量参考基准问题。对孤立原子，轨道结合能的定义是把电子从所在轨道移到无穷远处所需的能量，是以“自由电子”能级为参考基准，称为“真空能级”。 对固体样品，必须考虑晶体势场和表面势场对光电子的束缚作用等。对于导体而言，当它和谱仪有良好的电接触时，其Fermi能级和谱仪的Fermi能级重合。常取Fermi能级作为能量的参考点。这时能量守衡方程为: K L M 价电子带 EF EV h? EK Fs Fsp ‘ Eb 样品 谱仪 固体材料中光电过程的能量关系示意图 思考题 什么是化学位移和终态效应？它们各与什么相关？并有何实际应用？ 第3章、结合能与化学位移 结合能理论 化学位移 终态效应 结合能的参考基准 3.1、结合能理论 3.1.1、结合能原理： 电子的结合能(EB)代表了原子中电子(n,l,s)与核电荷(Z)之间的相互作用强度，可用XPS直接实验测定，也可用量子化学从头计算方法进行计算。理论计算结果可以和XPS测得的结果进行比较，更好地解释实验现象。 电子的结合能是原子体系的初态（原子有n个电子）和终态（原子有n-1个电子(离子)和一自由光电子）间能量的简单差。 EB = Ef(n-1) – Ei(n) 若无伴随光电发射的弛豫存在，则 EB = ?轨道能量， 它可用非相对论的H