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第三章 第一次（p148:1,2,20） 1、 共轭酸 共轭碱 共轭酸 共轭碱 H2O OH－ C6H5NH3＋ C6H5NH2 H2C2O4 HC2O4－ HS－ S2－ H2PO4－ HPO42－ Fe(H2O)62＋ Fe(H2O)5(OH)＋ HCO3－ CO32－ R—NH2＋CH2COOH R—NH2＋CH2COO－ C6H5OH C6H5O－ 2、 共轭碱 共轭酸 共轭碱 共轭酸 H2O H＋ Cu(H2O)2(OH)2 Cu(H2O)3(OH)＋ NO3－ HNO3 (CH2)6N (CH2)6NH＋ HSO4－ H2SO4 R—NHCH2COO－ R—NHCH2COOH S2－ HS－ C6H5O－ C6H5OH 19、 解、pKa1 = 2.12、pKa2 = 7.20、pKa3 = 12.36 Ka1/Ka2 10 时，C/Ka2 = 1.6×105 102.44 故可忽略H3PO4的二级电离 CKa 20 Kw，可忽略水解离 C/Ka = 1.3 102.60（400），故需用近似式计算 PBE：[H＋] ≈ [H2PO4－] = [H＋]2 ＋ Ka1[H＋] － CKa1 = 0 （1） （2） 20、 （1）解： （2）解： 故HS－、S2－两种型体的浓度均为零 第二次（p148:3,4,18(1,2,4,6,10,11)） 3、（1）c mol/L (NH4)2CO3 MBE： NH4＋： [NH4＋] ＋ [NH3] = 2c CO32－：[CO32－] ＋ [HCO3－] ＋ [H2CO3] = c CBE： [NH4＋] ＋ [H＋] = [OH－] ＋ [HCO3－] ＋ 2[CO32－] 将MBE代入CBE： PBE： [H＋] = [OH－] ＋ [NH3] － [HCO3－] －2[H2CO3] （2）c mol/L (NH4)HCO3 MBE： NH4＋： [NH4＋] ＋ [NH3] = c HCO3－：[CO32－] ＋ [HCO3－] ＋ [H2CO3] = c CBE： [NH4＋] ＋ [H＋] = [OH－] ＋ [HCO3－] ＋ 2[CO32－] 将MBE代入CBE： PBE： [H＋] = [OH－] ＋ [NH3] ＋ [CO32－] －[H2CO3] 4、（1）c mol/L KHP MBE： K＋： [K＋] = c HP－：[P2－] ＋ [HP－] ＋ [H2P] = c CBE： [K＋] ＋ [H＋] = [OH－] ＋ [HP－] ＋ 2[P2－] 将MBE代入CBE： PBE： [H＋] = [OH－] ＋ [P2－] －[H2P] 设HP－、H2O为零水准 PBE： [H＋] ＋ [H2P] = [OH－] ＋ [P2－] [H＋] = [OH－] ＋ [P2－] －[H2P] （2）c mol/L NaNH4HPO4 MBE： Na＋： [Na＋] = c NH4＋： [NH4＋] ＋ [NH3] = c HPO42－：[PO43－] ＋ [HPO42－] ＋ [H2PO4－] ＋ [H3PO4] = c CBE： [Na＋] ＋ [NH4＋] ＋ [H＋] = [OH－] ＋ [H2PO4－] ＋2[HPO42－] ＋ 3[PO43－] 将MBE代入CBE： PBE： [H+] = [PO43－] － [H2PO4－] － 2[H3PO4] + [NH3] + [OH－] 设HPO42－、NH4＋、H2O为零水准 PBE： 2[H3PO4] ＋ [H2PO4－] ＋ [H+] = [PO43－] + [NH3] + [OH－] [H+] = [PO43－] － [H2PO4－] － 2[H3PO4] + [NH3] + [OH－] （3）c mol/L NH4H2PO4