有机化学第第二章立体化学基础祥解.ppt

练习：下列化合物构型为S构型的是 A. B. C. D. 练习：下列那一对是相同的化合物 A. B. C. D. 1 非对映体(diastereomers) 不呈镜象对映关系的旋光异构体为非对映体。 2S,3S- 2R,3R- 2S,3R- 2R,3S- 非对映体具有不同的旋光能力；不同的物理性质 -7.1° +7.1° -9.3° +9.3° 2 光学异构体的数目：最2n ；2n-1对对映体 3 赤式（Erythro-）和苏式(Threo-) 含两个手性碳的分子，若两个相同原子或基团在Fischer投影式中处于同一侧，称为赤式(如Ⅰ和Ⅱ)，在不同侧，称为苏式(如Ⅲ和Ⅳ)。 D-(-)-赤藓糖 L-(+)-赤藓糖 D-(+)-苏阿糖 L-(-)-苏阿糖 1 内消旋体（meso compound） 含手性(碳)原子的非手性分子 2R,3R- 2S,3S- 2R,3S- 2 内消旋体和外消旋体的异同点： 不同点：内消旋体为纯净物；外消旋体为混合物。 相同点：无旋光 (二)内消旋化合物 酒石酸（2，3-二羟基丁二酸） 手性分子与医学的关系 绝大多数的药物由手性分子构成，两种手性分子可能具有明显不同的生物活性。药物分子必须与受体（起反应的物质）分子几何结构匹配，才能起到应有的药效。 因此，往往两种异构体中仅有一种是有效的，另一种无效甚至有害。 ?? * 构造异构：分子组成相同而原子（团）相互连接方式和顺序不同 立体异构：分子中原子（团）在空间排列方式不同 第一节 手性、手性分子和对映体 左右手互为镜象 (一 )手性 互为实物与镜像对映关系,彼此又不能重叠的现象。 (二) 手性分子和对映体 1 手性分子(chiral molecule): 不能与其镜像重合的分子 3 对映体(enantiomers): 互为实物与镜像对映关系,而又不能重叠的两个化合物,互称对映异构体,简称对映体 * C 手性碳：连接着四个不同原子（团） 的碳原子。 表示方法：C* 1、对称面（planes of symmetry)： 假想有一个平面它可以把分子分割成互为镜像与实物的两半，这个平面就叫对称面(?) 凡是有对称面的分子一定无手性。无对称面不一定具有手性。 三 、分子的手性与对称性 （一）对称因素 在分子中取一点P，画通过P点的任一直线，若在与P点等距离的两端为相同原子（团），则P点即为该分子的对称中心 2、对称中心（symmetric centre） 凡是有对称中心的分子一定是无手性。 方法二，寻找分子中有无对称面？ 方法三，寻找手性碳原子（手性中心）。含一个手性碳原子的分子，一定为手性分子，存在一对对映体。 有对称面的分子为非手性分子。 注意！含两个或两个以上手性碳原子的分子，大多数为手性分子，存在对映体；个别的可能无手性不存在对映体。 三、判断对映体的方法 方法一，用模型考察分子与其镜像是否重合？ 不重合则为手性分子，存在对映体。 有手性碳，无手性 无手性碳，有手性 * * 试指出下列分子的手性碳原子 想一想 第二节 费歇尔投影式 （一）对映异构体的表示方法 （1）画一十字线。编号小的基团放在上端，编号大的基团放在下端 （2）十字交叉点代表手性碳原子 （3）横前，竖后 1 透视式（三维结构） 2 费歇尔（ Fischer ）投影式 1）费歇尔投影式的书写方法 如：乳酸 2）使用费歇尔投影式时应注意的事项： （1）在纸面上旋转180°，构型不变，离开纸面翻转180°，变成其对映体。 （2）在纸面上转动90°或其奇数倍，变成其对映体。旋转90°的偶数倍，则保持原构型。 （3）任意两个基团调换偶数次，构型不变；调换奇数次，构型改变。 （4） 若固定某一基团，而使其余三个基团按顺时针或反时针方向依次调位次，将保持原构型不变。 一、偏振光与旋光性物质 第三节 物质的旋光性 4 旋光性物质（光学活性物质）：具有旋光性的物质 尼克尔棱镜 1 平面偏振光： 只在一个平面振动的光，简称偏振光或偏光 3 旋光性：物质能够使偏振光振动平面旋转的性质 2 偏振面：平面偏振光所在的振动平面 非旋光性物质 旋光性物质 旋光仪的构造 1、旋光度(observed rotation)： 旋光性物质使偏振光的振动平面旋转的角度。用α表示 2、旋光方向： 左旋：偏振面逆时针方向旋转。用l或（-）表示。 右旋：偏振面顺时针方向旋转。用d或（+）表示。 二、旋光度与比旋光度 3、影响旋光度的因素 浓度、温度、测定管的长度、波长、溶剂等。 4. 比旋光度（specific rotation） 一定温度下，测定管的长度为1dm，待测