焦炉煤气制天然气的技术进展一览讲义.docVIP

焦炉煤气制天然气的技术进展一览 2015.6 中国的城市化和工业化进程，极大地促进了对天然气的市场需求。而中国是一个天然气资源相对贫乏的国家，由此带来的天然气价格上涨趋势已经形成，为天然气的开发利用提供了良好的发展机遇和发展基础。基于经济发展和自然资源的条件限制，目前的焦炉煤气，主要作为城市煤气气源、工业燃料、发电燃料，以及甲醇和化肥等生产原料;随着城市化进程的加速，以及居民生活条件改善对天然气能源需求的提升，焦炉煤气制天然气市场正逐步打开，以焦炉煤气为原料制天然气的比较效益正逐步取得市场的认可。基于此，本文对焦炉煤气制天然气的技术现状进行分析，并就今后的发展趋势进行评估，为企业焦炉煤气制天然气工艺技术选择提供借鉴。 1天然气及焦炉煤气的性质特点 1.1天然气的性质特点 天然气是清洁的燃料及重要的化工原料，市场需求巨大。随着民用市场的发展，国家为规范天然气市场，制定了天然气的相关技术特性标准，目前主要划分为3类:天然气(基本气源，管道天然气基本要求)、车用压缩天然气、液化天然气。 其基本要求为:①天然气。高位发热量＞31.4MJ/m3，总硫≤100～460mg/m3，硫化氢含量≤6～460mg/m3，CO2≤3%(体积分数，下同);②压缩车用天然气。高位发热量＞31.4MJ/m3，总硫≤200mg/m3，硫化氢含量≤15mg/m3，CO2≤3%，O2≤0.5%(体积分数，下同);③液化天然气。 由于气源不同，未对其进行严格限定。一般要求甲烷含量应高于75%(体积分数，下同)，N2含量应低于5%(体积分数，下同)。 1.2焦炉煤气的性质特点 焦炉煤气含有56%(体积分数，下同)左右的H2、26%左右的CH4、5%左右的CO、2%左右的CO2、1.8%左右的碳烃化合物、3%左右的N2、少量的氧气化合物，以及少量的焦油、萘、苯、硫化物等，煤气热值约18MJ/m3。典型焦炉煤气组成见表1。 1. 3 两种煤气的对比分析 与天然气相比，焦炉煤气热值仅为其 1/2，主要成分是氢、甲烷、一氧化碳，并含有大量的杂质，将其转化为天然气，需要进行脱杂、脱硫、除氢等一系列处理，才能实现与天然气指标的匹配。 2 目前焦炉煤气生产天然气的几种典型工艺 根据焦炉煤气的成分，实现其天然气化，其技术路径可分为两种: 直接分离法( 物理法) ; 先合成再分离法( 甲烷化法) 。 2. 1 直接分离法 2. 1. 1 先预处理再逐级冷冻的分离工艺 此工艺是前苏联开发的以提取氢氮气为目的的冷冻分离浓缩焦炉煤气的技术。工艺预先对焦炉煤气进行净化，脱出杂质后，进行预冷和终冷，依次分离出水分、苯馏份、丙烯馏份、乙烯馏份、甲烷馏份、一氧化碳馏份; 然后生产出氢氮混合气。不严格分离时，一般将乙烯甲烷及一氧化碳( 有时还有丙烯) 混合在一起组成所谓的富气，热值约 23. 0 MJ/m3。 进行较复杂的完全分离时，甲烷馏份的组成( 体积分数) 大致为: 不饱和碳氢化合物1. 0%，H2 2. 1% ，N2 3. 8%，O2 0. 7% ，CO 8. 0% ，CH4 84. 4%，热值约 31. 5 MJ/m3，达到一般天然气质量要求。 焦炉煤气的预净化流程为: 加压后的煤气，先进行洗油脱萘后，再进行干法脱硫( 脱 NO) ，然后送入水洗塔脱二氧化碳，水洗脱碳后用碱液进一步脱除二氧化碳，最后经气液分离后送冷冻工序。 冷冻工序采用预冷和深冷两步分离工艺。首先采用氨冷冻工艺将煤气预冷至 － 45℃，然后送入深冷工序进一步冷却至－195℃，在逐步冷却过程中实现气体的分离。 焦炉煤气冷冻分离示意图见图 1。 目前采用此种工艺运行的主要技术支持单位为赛鼎工程有限公司( 原中国化学工业第二设计院) ，其中的脱碳等工艺已采用新的工艺技术。目前该技术已在云南的解放军化肥厂用于尾气的甲烷分离。 2. 1. 2 预处理膜分离冷冻工艺 利用膜技术将焦炉煤气中的氢气分离，实现焦炉煤气甲烷的浓缩; 结合膜分离前的脱杂净化、脱碳等工序，可作为一般天然气气源的补充。但要达到比较高的纯度，仍需冷冻分离焦炉气中的 CO 组分。 具体工艺为: 焦炉煤气经加压粗脱硫后进入预处理过程，除掉苯、萘及煤焦油等杂质成分后，再次压缩至较高压力进入水解脱硫工序，经水解脱除硫化氢，并利用 N－甲基二乙醇胺( MDEA) 溶液除掉二氧化碳等酸性气体后，经吸附过程脱掉残余硫化物、汞、水分、高碳( C5以上化合物) 即可进入膜分离装置。经过膜分离装置的焦炉煤气气体中组分主要为CH4、少量 H2、N2、CO。经过膜分离装置得到的焦炉煤气经降温至－170℃后，进入低温精馏塔，液态