配位化学在矿物加工中的应用解析.doc

配位化学在矿物加工中的应用 摘要 如今配合物已经渗透到许多自然科学领域和重工业部门，如分析化学、生物化学、医学、催化反应，以及染料、电镀、湿法冶金、半导体、原子能等工业中都得到广泛应用。的应用Ag等贵金属的提取就是应用这个原理(ZnC03)、硅锌矿(ZnSi04)等形态存在。锌的氧化矿矿相复杂，不易选别，浮选药剂的选择、 矿物表面的改性，都比较困难[7]。由于湿法冶金技术的进步，这类矿床近年来已成为引人注目的开发重点。 以云南兰坪难选低品位氧化锌矿为原料，进行了以NH3·H2O-(NH4)2SO4为浸出剂的浸出试验研究。锌矿中锌的浸出是运用氨浸的方法，锌与氨生成锌氨络合离子Zn(NH3)n2+进入溶液，从而与不溶于氨溶液的金属离子分离。对于自然界中的硫化矿，氨浸之前需将矿中的硫氧化，而对于氧化锌矿则可直接氨浸。 其氨浸过程为[8]： 铁及铁的氧化物均难溶于氨水及铵盐溶液，因为铁在NH3、O2存在的情况下，先溶解生成不稳定的Fe(NH3)n2+，后进一步氧化水解为Fe(OH)3而沉积[9]。 2.1.2卤化物浸出 近年来对用卤化物介质从矿物、复杂矿石和渣中回收有价金属的兴趣越来越浓。熔炼炉中熔炼时，Ag和Pb的损失大，在复杂硫化矿加压浸出时由于黄钾铁矾-银铁矾((Pb、Ag)Fe3(SO4)2(OH)6)的形成，Ag和Pb的损失也是一个突出的问题。最常用的氯化介质是盐酸(HCl)、氯化钠(NaCl)、氯化钙(CaCl2)、氯化铁(FeCl3)和它们的混合物。用氯化物介质回收有价金属的优点是：1)氯化物在溶液中溶解度大；2)氯化物浸出体系可产生元素硫副产品，它比火法冶金产生的SO2对环境影响小；3)形成金属氯络合物，可使通常不稳定的金属组分(如Cu(Ⅱ))离子稳定。 由于一些金矿石中的金和对氰化物无反应的含金渣中的金与难处理的硫化矿物基质(如黄铁矿和毒砂)紧密连生，在氧化前通常需要将金从矿物基质中解离出来。促使难选金溶解度增大的湿法冶金方法是氧化氯化物加压浸出。托卡亚报导了这种提金方法，在氧分压为1500kPa，NaCl和HCl不同浓度下，加热到170-200℃，O2和FeCl3联合作用以及氯离子的络合作用，使金的溶解度大幅度增加： FeS2+71/2O2+4NaCl+H2O→FeCl2+2Na2SO4+2HCl 2FeCl2+1/2O2+2HCl→2FeCl3+H2O Au+3O2+12HCl+4NaCl→4NaAuCl4+6H2O Au+3FeCl3+NaCl→NaAuCl4+3FeCl3 因此，在适当条件下，d8的Au(Ⅲ)、Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)在溶液中通过dsp2杂化分别形成稳定的低自旋络合物AuCl4-、PtCl42-和PdCl42-。 2.1.3氰化浸出 金的一个明显的特点是惰性大。但是，它溶于稀的碱性氰化物溶液中，这是用氰化钾或氰化钠碱溶液从金银矿石或精矿中提取金和银的氰化法的基础。 氰化法提取金银是最早使用、最普遍的一种浸取工艺。具有工艺成熟、操作简单等优点[10]。氰化法提银在碱性环境中进行．有研究发现，在氧气存在情况下，Ag2S可与氰化钠反应生成Ag(CN)2-，降低了Ag2S中S的还原电位，提高了Ag2S的还原性．使其可溶于稀的氰化钠溶液中[11]。总反应如下[12]： 2Ag2S+8CN-+O2+2H2O=4Ag(CN)2-+40H-+2S0 最近又发明了几种处理铜金矿石的方法，如氨氰化物法。该法的基础是金属与浸出剂形成络合物。在氨氰化物法中，Cu首先被氨络合： Cu2+(溶液)+4NH3(溶液)→Cu(NH3)42+(溶液) 接着CN-离子提取Au： Au+(溶液)+2CN-(溶液)→Au(CN)2-(溶液) 但是，在氨氰化法中，控制溶液的pH和CN-离子浓度，所以，只有Cu离子吸附在用于分离的活性炭上，用锌粉置换留在溶液中金的氰化物。 最近苏报导了一价铜氰化物的存在：CuCN-,Cu(CN)2-、Cu(CN)32-和Cu(CN)43-。在低的CN-离子浓度(915mmole/l)和pH(7)下，主要形成Cu(CN)2-，它是电化学活性组分。所以，适当调节水溶液的条件，可形成适宜的Cu(Ⅰ)和Au(Ⅰ)的氰化物络合物，再用电化学法将Cu(I)和Au(I)分开。 2.2浮选 在矿物浮选中，很多化学药剂可作为起泡剂、活化剂、捕收剂和抑制剂。有机药剂经常形成简单的螯合物和络合物。螯合剂是最常用的捕收剂，它们有很多独特的优点。螯合剂是指与某种金属离子作用能够形成环状结构络合物的试剂。螯合剂分子中一般含有两个或两个以上给电子基团，它们与金属离子结合之后形成环状结构的络合物叫金属螯合物[13-15]。金属螯合物比一般非螯形的络合物有着更高的稳定[16~18]，由于金属螯合物的形成反应一般需要比较严格的控制条件