物理化学真题摘要.docVIP

1998物理化学攻读硕士研究生物理化学试题 一 共16分 填空与问答题 1 1．绝热过程中，环境对体系所作的功只为 所决定，而与 无关。2.对二元溶液Z1, m, Z2, m分别表示两个组分的偏摩尔量，有 X1 ?Z1,m/?X1 T，PdX1+ 0.3.平衡常数Kc [fG／ fD.fE exp -Δε0/kT ，表达式中的f与配分函数q的关系是 :f .4．298K，l摩尔A与1摩尔B混合形成理想溶液，其混合吉布斯自由能 ΔmixG J.5.如图 　 若μB μ?B T +RTln P*BXB/P? μ*B T,P + RTlnXB 或μB μ□B T,P + RTln m/m? ，式中P*B为纯B的蒸汽压。在 上图所表示的a, b, c, d, e, f, g, h,诸多状态中，μ*B T,P 所 对应的状态是（ ），μ□B T,P 所对应的状态是（ ）。 6． KNO3, KCl, H2O（1）体系的独立组分数为（ ）；KNO3, NaCl, H2O（1）体系的独立组分数为（ ）。 三乙胺-水二元系的步冷曲线如下图所示，图中x是三乙胺 的物质的量分数（摩尔分数）。 该体系所形成化合物的分子式是（ ）。 8. 苯-正庚烷-二乙二乙纯三元相图如下： 在苯-正庚烷混合物 F 中，加入二乙二醇醚进行液-液萃取，反复 萃取后，在萃取相排出的是 ，在萃余相送出的是 ． 二． 共20分 计算题 1 ： 1．在T 268.2K和Pθ时，1摩尔液态苯凝固，放热9874J。求苯凝固过 程中的ΔH,ΔS和ΔG．已知苯的熔点278.7K， Cp.m 液 ＝126．8J·K-1.mol-1则Cp,m 固 ＝122．6J.K1·mol-1. 2．N2的转动常数B＝h／8π2I＝5．96×1010S-1，计算下列温度时，J 1和 J 0转动能级上的分子数之比 1 200K； 2 T→∞； 3 T→0 已知： 普朗克常数h＝6.626×10-34J.S 玻兹曼常数k＝1.381×10-23J.K-1。 3．低压气相反应S2 g 十2H2 g →2H2S g 的平衡常数与温 度的关系式为 lgKpθ 8400／T - 0．974lg T– 7.2×10-4T– 0.72 试计算l 000K时的反应热ΔrHm?． 三． 共18分）填空与问答题 2 ： 1．设反应为aA→ bB，则反应进度ξ可表示为 。 2．反应H2十Cl2 2HCl的速率方程为 r k[H2] + [Cl2]1/2 ,则速率常数K的量纲为（ ）。 3. 设反应 A2 + B2＝2AB的反应机理为： 试写出其动力学方程的表示式 。 4．催化剂所以能改变反应速率，是由于 ． 5．摩尔电导率Am是 ，其与电导率K的关系是 ． 6．电解过程中，化作用使消耗的电能 ；在金属的电化学腐蚀 过程中，极化作用使腐蚀速度 。 7．表面吉布斯自由能的表达式是 ，其量纲为 ；表面张力是 ，其量纲为 ． 8，一般说来，物理吸附的吸附量随温度增高而 ，化学吸附的吸 附量随温度增高而 ． 9．以KI为稳定剂的AgI水溶胶，其结构可表示为 ． 四． 共18分 计算题 2 ： 1．某一气相反应L g M g + N g 已知在298K时，k1＝0.21s-1，k2＝5×10-9Pa-1.S-1．当温度升至310K 时，k1，和k2，值均增加一倍，试求： 1 298K时的平衡常数Kp； 2 正、逆反应的实验活化能； 3 反应的ΔrHm：． 2．对于气相单分子反应，活化熵往往可以忽略 假定活化熵为零 试计算300K,活化焓为62.7kJ.mol-1时，其反应速率常数k和t1／2． 已知：普朗克常数h＝6.626×10-34J·S， 玻兹曼常数K 1.3812×10-23J.K-1． 3．试设计一个电池，使其中进行下述反应 Fe2+ aFe2+ + Ag+ aAg+ Ag s + Fe3+ aFe3+ 1 写出电池的表示式； 2 计算上述电池反应在298K,反应进度ξ为1mol时的平衡常数Ka?； 3 若将过量磨细的银粉加到浓度为0.05mol.kg-1的Fe N03 3入溶液 中，当反应达到平衡后，Ag+离子的浓度为多少? 设活度系数均为． 已知：ΨAg+,Ag? 0.7991V , ΨFe3+,Fe2+? 0.771V 五. 填空题（10分） 1. 前线轨道指的是______________________________________________________. 2.己三烯在________________________________ 条