《精细有机合成化学及工艺学》还原资料讲解.ppt

* 6.5.1 四氢铝锂 * 6.5.2 四氢硼钠和四氢硼钾 * 6.6 用氢气的催化氢化 在催化剂的存在下，有机物与氢气（H2)发生的反应叫做催化氢化。 * 6.6.1 催化氢化的方法 1 气-固相接触催化氢化 2 气-固-液三相非均相催化氢化（简称液相法） 3 液相均相配位催化氢化。 * 6.6.1.1 气-固相接触催化氢化 特点 优点：（1）不使用溶剂； （2）可在常压、低压下反应； （3）催化剂价格低廉； （4）成本低； （5）三废少。 缺点：要求被氢化物容易汽化和良好的热稳定性。 * 6.6.1.2 气-固-液非均相催化氢化 优点： （1）反应活性高，应用范围广； （2）反应的选择性好，副反应少、产品质量好、收率高； （3）无环境污染； （4）可用于难汽化的被氢化物和中、小规模多品种生产； （5）还原剂氢气价廉。 需要考虑以下问题： （1）要有价廉、方便的氢源； （2）使用氢气的安全； （3）使用压力设备的安全； （4）催化剂的制备、活化、回收、循环使用和使用安全等； （5）设备投资。 * 6.6.2 气-固-液非均相催化氢化 6.6.2.1 催化剂 ⅧB族的金属 ：Ni，Pt, Pd 其他： Cr, Ru, Rh,Ir * （1）镍催化剂 2Ni-A1+2NaOH+2H2O→2Ni+2NaAlO2 +H2 （2）铂催化剂 （3）钯催化剂 * 6.6.2.2 主要影响因素 对溶剂要求 （1）沸点高于反应温度； （2）对产物有较大的溶解度，有利于解析。 溶剂的种类 CH3COOH ＞ H2O ＞ CH3CH2OH ＞ CH3COOC2H5 高压反应使用溶剂：H2O * 介质的酸碱度: 加氢: 中性条件 氢解: 碱性或酸性条件 温度和压力 Pt、Pd: 较低的温度和氢压 Ni: 较高的氢化温度 * 6.6.2 催化氢化的应用范围 * 6.6.4.1 催化氢化制苯胺 6.6.3 硝基苯的催化氢化 列管式固定床气 流化床气 液相法 * (1) 列管式固定床气-固相接触催化氢化法 a 列管式固定床反应器的结构 * b 列管式固定床的优点：理想置换型反应器，反应速率快。 c 列管式固定床的缺点： 进口处，反应原料浓度高，反应热大；出口处，原料浓度低，反应热小。有“热点”。 d 固定床法的开发 e 固定床单套年生产能力扩大到万吨级以上时出现的问题 * (2) 流化床气-固相接触催化氢化法 a 流化床反应器的结构 1-加催化剂口，2-预分布器，3-分布板，4-卸催化剂口， 5-内部构件，6-热交换器，7-壳体，8-旋风分离器 * b 流化床的优点 c 流化床的缺点 d 流化床法的开发 e 流化床扩大生产能力出现的问题 * (3) 液相法 a 液相法的开发 b 液相法的优点 c 液相法的缺点 d 使用情况 * 6.6.4.2 硝基苯的液相催化氢化转位法制对氨基苯酚 * 转位法的优点 (1)成本低 (2)工艺简单 转位法的缺点 (1)催化剂费用高Pt/C (2)反应的选择性有待进一步提高 (3) 分离工艺较复杂 (4)并产生一定的废液。 * 6.6.4.3 硝基苯的液相双分子催化氢化制氢化偶氮苯 1 生产工艺示例 2 优点 (1)收率高 (2)成本低 (3)三废少 * 6.6.4.4 硝基苯的液相催化氢化制4-氨基二苯胺 1 反应原理 第一步 第二步 * 第三步 * 第四步 * 2 偶合反应 投料比 6.0 : 1.0 : 1.2 转化率(硝基苯）98-99% 收率比 3 ： 1 * 温度：80℃ 压力：1.5MPa 氢化时间：0.5小时 3 催化氢化示例 催化剂： Pd/C 收率：约93.2% * 4 优点 原料价廉易得 工艺简单 反应条件温和 能耗低 成本低 三废极少 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * 第6章 还原 (Reduction) * 化学还原 催化氢化 电化学还原 * 6.1 概述