2-4化学反应进行的方向.pptVIP

化学反应进行的快慢 化学反应的限度 化学反应进行的方向 ——化学反应速率 ——化学平衡 ——？ 化学反应原理 第四节 化学反应进行的方向 * 一、自发过程与自发反应 1、自发过程：在一定条件下不需要外力作用就能自动进行的过程。 2、自发反应：在给定的一组条件下，一个反应可以自发地进行到显著程度，就称为自发反应。 日常生活中长期积累的经验而总结得到一条经验规律∶ 自发过程的共同特点是体系趋向于从高能状态转变为低能状态（这时体系会对外做功或者释放热量）。 * 1、焓判据： 二、化学反应方向的判据 4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)== 4Fe(OH)3(s) △H(298K)= - 444.3 kJ·mol-1 NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)==CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) △H(298K)=+37.30 kJ·mol-1 (自发反应) 一些吸热反应在室温下不能自发,但在较高温度下能自发,如碳酸钙分解反应。 反应焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素，但不是惟一因素。 多数能自发进行的化学反应是放热反应。这是判断化学反应进行方向的判据之一。 有些吸热反应也能自发进行 * 为了解释这样一类与能量状态的高低无关的过程的自发性，提出了在自然界还存在着另一种能够推动体系变化的因素:在密闭条件下，体系由有序自发地转变为无序的倾向，即混乱程度增加。 思考：固体硝酸铵、氢氧化钠、氯化钠和蔗糖都能溶于水，它们的溶解过程与焓变有关吗？是什么因素决定它们的溶解过程能自发进行？ 同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关， 如同一物质：S（g）﹥S（l）﹥S（s）。 同一条件下，不同的物质的熵不同 由大量粒子组成的体系中，人们定义一个物理量——熵来描述体系的混乱度，符号为S。熵值越大，体系混乱度越大。单位是J·K-1·mol-1 * 2、熵判据 （1）熵变（△S）∶化学反应中要发生物质的变化或物质状态的变化，因此存在着熵变。 △S=S反应产物（反应产物总熵）－S反应物（反应物总熵） （2）在与外界隔离的体系中，自发过程将导致体系的熵增大，这个原理叫做熵增原理。该原理是用来判断过程的方向的又一个因素，又称为熵判据。 产生气体的反应、气体物质的物质的量增大的反应，熵变通常都是正值（ △S ＞0），为熵增加反应。 许多熵增反应在常温常压下能自发进行，有些在室温条件下不能自发进行，但在较高温度下则能自发进行。 * 又如：铝热反应是熵减反应，它在一定条件下也可自发进行。 有没有熵减的过程也能自发进行？ 如：-10 ℃的液态水就会自动结冰。 可见，反应熵变是与反应能否自发进行有关的又一个因素，但也不是惟一因素。 * 3、焓变与熵变对反应方向的共同影响 温度、压强一定的条件下，化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果，反应方向的判据为： △G=△H-T△S： △G =△H-T△S＜0 反应能自发进行 △G =△H-T△S＞0 反应不能自发进行 焓变与熵变的作用相同时，可直接判断反应是否能自发进行；当焓变与熵变的作用相反时，如果二者大小相差悬殊，某一因素占主导地位。 * ΔH ΔS △H-T△S 结论 实例 ＋ － 始终＋ 任何温度均不自发 CO(g)=C(s)+1/2O2(g) － ＋ 始终－ 任何温度均自发 H2(g)+F2(g)=2HF(g) － － 低温－ 高温＋ 低温自发 高温不自发 HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s) H2O(l)= H2O(s) ＋ ＋ 低温＋高温－ 低温不自发 高温自发 CaCO(s)=CaO(s)+CO2(g) H2O(l)= H2O(g) * 小结：能量判据和熵判据的应用 1、由能量判据∶放热过程（△H﹤0）常容易自发进行； 2、由熵判据∶若干熵增过程（△S﹥0）是自发的； 3、很多情况下，应两个判据兼顾△G=△H-T△S 。 4、在讨论过程的方向时，指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用，就可能出现相反的结果。例如教材P35中举到的水泵、石灰石分解、石墨转化为金刚石的例子。 6、反应的自发性也受外界条件如温度的影响。如石灰石分解，常温下是非自发的，但在1273K时是自发的反应。 5、过程的自发性只能用于判断过程的方向，不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。如教材P35举的钢制器件、装在不同地方的气体等例子。 * D A 练习： 2、碳酸铵〔（NH4）2CO3〕在室温下就能自发地分解产生氨气，对其说法中正确的是∶（ ） A、其分解是因为生成了易挥发