chap配位聚合资料讲解.pptVIP

* Natta双金属机理主要论点： 1）形成桥形络合活性中心； 2）丙烯在Ti上配位，络合； 3）形成六元环过渡状态； 4) 极化单体插入Al-C键增长。 Natta双金属机理的特点： Ti上引发，Al上增长 存在问题： 对聚合物链在Al上增长提出异议； 该机理没有涉及规整结构的成因。 * 2）Cossee-Arlman单金属机理 Cossee （荷兰物理化学家）于1960年首先提出，后来Arlman充实； 依据分子轨道理论，提出活性中心的模型为：以过渡金属为中心，带有一个空位的五配位的正八面体。 (3) Cl Ti Cl (2) 单金属机理：在单金属活性种上引发、增长，它是只含有一种金属的活性种模型。 (4) Cl Cl (6) R (1) * 位 - + + - (1) Cl (6) 移 位 (3)Cl (4) Cl Ti Cl (6) Cl (2) + R (1) CH3 配 CH2 CH 加成 插入 δ H2C (3)Cl (4) Cl CH3 δ CH δ Ti Cl (6) Cl (2) δ R (1) CH3 H2C CH R (3)Cl Cl (2) Ti