配合物化学要点.docVIP

六、配 合 物 化 学 1．写出下列各配合物或配离子的化学式 (1) 硫酸四氨合铜(II) (2) 二氰合银酸根离子 (3) 二羟基·四水合铝(III)离子 (4) 三氯·(乙烯)合铂(II)酸钾 (5) 四硫氰·二氨合铬(III)酸铵 (6) 顺式—二氯二氨合铂(II) 2．下列各配合物或配离子中，哪些符合EAN规则？哪些不符合EAN规则？ (1) Cr(CO)5 (2) Mn(CO)6 (3) (ph3P)2Fe(CO)3 (4) [Fe(CN)6]4– (5) [Co(NH3)5Cl]+ 3．用EAN规则画出下列各分子的结构式 (1) [HRu(Pph3)3]+ (2) [H3Re3(CO)10]2– (3) Mo(CO)2(C5H5)4 (4) H4Co4(C5H5)4 (5) [Ni3(CO)2(C5H5)3]+ (6) Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3) 4．用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式 Fe(CO)5 + –nCO A –CO B –H 二聚 C 5．在腌肉时，加入亚硝酸钠，能产生NO，NO与由蛋白质中解离出来的硫和铁结合，生成[Fe4S3(NO)7](，后者有抑菌，防腐作用。X-射线结构分析表明该离子的结构如下图所示： (1) 请把图上的所有铁原子涂黑，并从上至下用Fe(A)、Fe(B)、Fe(C)、Fe(D)标记。 (2) 已知铁的平均氧化数为0.5，试确定每个Fe的氧化数。 (3) 设在配合物里的每个铁原子都采取sp3杂化，指出每个铁原子中3d电子的数目。 (4) [Fe4S3(NO)7](离子可以被还原，生成一个含Fe2S2环的化合物，表示为[Fe2S2(NO)4]2(，请回答下列各问题： (I) 写出阴离子[Fe2S2(NO)4]2(的结构式； (II) 用阿拉伯数字给出每个铁原子的氧化态； (III) [Fe2S2(NO)4]2(会转化为[Fe2(SCH3)2(NO)4]n，它是一种致癌物。 下列三种物种中，哪一个被加到S原子上？ ( i ) CH3+ ， ( ii ) CH3 ， ( iii ) CH3( ，n = ？ 6．十九世纪末，化学家发现了镍(Ni)细粉与一氧化碳反应，生成Ni(CO)4。Ni原子的价电子与CO配体提供的电子数等于18——EAN规则(或18电子规则)，请回答下列问题： (1) 用EAN规则预言Fe(0)和Cr(0)的二元羰基化合物的分子式？ (2) 用EAN规则预言最简单的二元铬(o)—亚硝基化合物应具有什么组成？ (3) 解释为什么Mn(0)和Co(0)不生成所谓单核中性羰基化合物，而生成有金属—金属键的化合物？ (4) V(CO)6以及(1)、(2)问中提出的化合物是顺磁性还是反磁性？ (5) 18电子规则对铬和苯合成的化合物也适用，写出此配合物的结构式。 7．化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试画出(Me2PCH2CH2PMe2)2Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me = CH3)。 在结构式中Me2PCH2CH2PMe2可简化成 （双齿配体） 8．配合物A是1936年由Jensen合成的，它的化学式为Ni[P(C2H5)3]2Br3。化合物呈顺磁性，有极性，但难溶于水，易溶于苯，其苯溶液不导电，试画出配合物A所有可能的几何异构体。若存在对映体，请标明对映关系。 9．RuCl2(H2O)4+有两种异构体：A和B；RuCl3(H2O)3也有两种异构体：C和D。C和D分别按下式水解，均生成A： C或D + H2O === A + Cl– 写出A、B、C、D、的结构并说明C或D水解产物均为A的原因。 10．1964年Eaton和Cole报导了一种称为立方烷的化合物(C8H8)。若用四个重氢(D)氘原子取代氢原子而保持碳架不变，则得到的C8H4D4(四氘立方烷)。 (1) 用简图画出C8H4D4的所有立体异构体，并用编号法表明是如何得出这些异构体的(指出每种异构体的几何构型特点)。给出异构体的总数。 (2) 用五个氘原子取代立方烷分子里的氢原子，得到C8H3D5，其异构体数目是多少？ 11．在NH4Cl水溶液中，用空气氧化碳酸钴(II)，可以得到有光泽红色的—氯化物A(Co: NH3:Cl为1:4:1)。在0℃