南昌大学高分子物理期末考试终极解码要点.docVIP

1.比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。 某单烯类聚合物的聚合度为104，试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍？（假定该分子链为自由旋转链。） 无规聚丙烯在环己烷或甲苯中、30℃时测得的空间位阻参数（即刚性因子）σ=1.76,试计算其等效自由连接链长度b（已知碳—碳键长为0.154nm,键角为109.5°）。答：b=0.953nm 某聚苯乙烯试样的分子量为416000，试估算其无扰链的均方末端距(已知特征比cn=12)。 答：均方末端距为2276.8nm2。 聚苯乙烯的重复单元的M=104，Mn=416000，则n=2Xn=Mn/M=8000，l=0.154nm，则 某结晶聚合物的注射制品中，靠近模具的皮层具有双折射现象，而制品内部用偏光显微镜观察发现有Maltese黑十字，并且越靠近制品芯部，Maltese黑十字越大。试解释产生上述现象的原因。如果降低模具的温度，皮层厚度将如何变化？答：（1）由于形成球晶，球晶具有双折射现象，自然光经过偏振片变为偏振光，通过球晶发生双折射，分成两束振动方向垂直的偏振光，两束偏振光在与检偏镜平行方向上存在分量，分量速度不同，产生相位差而干涉，使呈现黑十字消光图像，制品外部与模具接触，冷却速度快，球晶来不及生长而成多层片晶或小球晶，而制品芯部温度高，结晶时间充分，生长为大球晶，因此消光图像更大。（2）降低温度会增加过冷度，缩短结晶时间，因而皮层厚度增加。 . 某一聚合物完全结晶时的密度为0.936 g/cm3，现知该聚合物的实际密度为0.900 g/cm3，试问其体积结晶度应为多少？ 3. 用声波传播法测定拉伸涤纶纤维的取向度。若实验得到分子链在纤维轴方向的平均取向角θ为30°，试问该试样的取向度为多少？ 第三章 1. 苯乙烯-丁二烯共聚物(δ=16.7)难溶于戊烷(δ=14.4)和乙酸乙酯(δ=17.8)。若选用上述两种溶剂的混合物，什么配比使对共聚物的溶解能力最佳？ . 计算下列三种情况下溶液的混合熵，讨论所得结果的意义。 (1) 99(1012个小分子A与108个小分子B相混合（假定为理想溶液）； (2) 99(1012个小分子A与108个大分子B相混合（设每个大分子“链段”数x=104）； (3) 99(1012个小分子A与1012个小分子相混合（假定为理想溶液）。 3. 在20(C将10-5mol的聚甲基丙烯酸甲酯（＝105，=1.20 g/cm3）179 g氯仿（=1.49 g/cm3），（=0.377） 第四章 1. 用渗透压法测得试样A和B的摩尔质量分别为4.20解：数均分子量重均分子量2. 35 ℃时，环己烷为聚苯乙烯（无规立构）的θ溶剂。现讲300 mg聚苯乙烯（ρ=1.05 g/cm3, =1.5(105）于35 ℃溶于150 mL环己烷中，试计算：(1)第二维利系数A2；(2)溶液的渗透压。 答：（1）35℃，所以 （2）其中Ｒ＝８.４８４×１０＾４　Ｔ＝３０８Ｋ 3.某聚苯乙烯试样，经过分级后，得到5组分，用光散射法测定了各级分的重均分子量，用黏度法（22 、二氯乙烷溶剂）测定了各级分的特性粘数，结果列于下表： 0.308 1.55 48.0 56.8 157 [(] (dL/g) 0.0405 0.122 1.38 1.42 2.78 根据上述数据求出粘度公式中的两个常数K和(值。 比较下列各组聚合物的Tg高低并说明理由： (1) 聚二甲基硅氧烷，顺式聚1,4-丁二烯； (2) 聚己二酸乙二酯，聚对苯二甲酸乙二酯； (3) 聚丙烯，聚4-甲基-1-戊烯； (4) 聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯。 . 均聚物A的熔点为200 ，熔融热为8374 J/mol重复单元。如果在结晶的AB无规共聚物中，单体B不能进入晶格，试预测含单体B 10%摩尔分数的共聚物的熔点。 解即解得 3. 现有某种聚丙烯试样，将其熔体10 mL于150 在膨胀计中进行等温结晶，不同时间测得聚合物的体积值如下： t/min 3.2 4.7 7.1 12.6 20 V/mL 9.9981 9.9924 9.9765 9.8418 9.5752 已知聚丙烯晶胞密度为0.96 g/cm3，完全非晶态时密度为0.84 g/cm3，结晶完全时体积结晶度为50%。试用Avrami方程计算该试样的结晶速度常数K和Avrami指数n。 或： t 3.2 4.7 7.1 12.6 20 lgt 0.505 0.6721 0.8512 1.1004 1.301 V 9.9981 9.9924 9.9765 9.8418 9.5752