kj-大学天然药物化学资料讲解.ppt

其它成分的分离 挥发油中的酯类成分,多使用精馏或层析分离 醚萜成分可利用醚类与浓酸形成烊盐易于结晶的性质而分离 4、层析分离方法 采用分馏法和层析法结合的方法效果较好 一般将分馏的馏分溶于石油醚或己烷等极性小的溶剂,使其通过硅胶或氧化铝吸附柱,依次用石油醚,己烷,乙酸乙酯等,按一定比例组成的混合溶剂进行洗脱 例:香叶醇和柠檬烯的分离 采用分馏法和层析法结合的方法效果较好 将混合物溶于石油醚,使其通过氧化铝吸附柱,依次用石油醚洗脱,由于柠檬烯的极性小于香叶醇,吸附较弱,可被石油醚先洗脱下来,然后再改用石油醚中加少量加少量甲醇的混合溶剂冲洗,则香叶醇被洗脱下来 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * (2)与溴加成反应:萜类化合物的双键在冰醋酸或乙醚与乙醇的混合溶液中,在冰冷却下析出结晶性加成产物 (3)与亚硝酰氯反应:许多不饱和萜类化合物能与亚硝酰氯发生加成反应,生成亚硝基氯化物 (4)Diels-Alder反应:具有共轭双键的萜类化合物能与顺丁烯二酸酐产生Diels-Alder反应,生成结晶形加成产物,可以证明共轭双键的存在 2.羰基加成反应 (1)与亚硫酸氢钠加成:含羰基的萜类化合物能与亚硫酸氢钠发生加成反应,生成结晶形加成物,复加酸 或碱使其分解,生成原来的反应产物 含双键和羰基的萜类化合物在应用此法时要注意: 反应时间过长或温度过高,可使双键发生加成,形成 不可逆的双键加成物 过量的NaHSO3长时间接触 两个双键加成物不可逆 不可逆加成物结构未完全定 (二) 氧化反应 不同的氧化剂在不同的条件下，可以将萜类成分中各种基团氧化，生成各种不同的氧化产物。 常用的氧化剂有臭氧、三氧化铬等，亦可用于萜类化合物的醛酮合成。 月桂烯 α-羰基异戊醛 薄荷醇 薄荷酮 三氧化铬 (三)脱氢反应 脱氢反应在研究萜类化学结构中是一种很有价值的反应，通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成分与硫或硒共热（200-300℃）而实现脱氢。 薄荷酮 (一)提取 1、溶剂提取法: 苷类:用甲醇或乙醇进行提取,经减压浓缩后转溶于水中,滤除水不溶性杂质,用乙醚或石油醚萃取,除去残留的树脂类等脂溶性杂质,水液再用正丁醇萃取,减压回收正丁醇得总苷 五、萜类化合物的提取分离 非苷类提取: 用甲醇或乙醇进行提取,经减压回收醇液至无醇味,残留液用乙酸乙酯萃取, 减压回收溶剂得总萜类化合物 用不同极性的有机溶剂按极性递增的方法依次分别萃取 2、碱提取酸沉淀法 利用内酯化合物在热碱液中,开环成盐而溶于水中,酸化后又闭环,析出原内酯化合物的特性来提取倍半萜内酯化合物 3、吸附法 (1)活性碳吸附法 苷类的水提取液用活性碳吸附,水洗除去水溶性杂质后,再用适当的有机溶剂如稀醇,醇依次洗脱,回收溶剂(2)大孔树脂吸附法 将苷的水溶液通过大孔树脂吸附,同样用水,稀醇,醇依次洗脱,分别处理 (二)分离 1、结晶法: 2、柱层析法: 吸附剂:硅胶 洗脱剂:一般选用非极性的有机溶剂,如正己烷,石油醚,环己烷,乙醚或乙酸乙酯或用混合有机溶剂 (一) 定义: 又称精油, 是一类具有芳香气味的油状液体的总称。 (二) 存在方式及生物活性: 挥发油类成分主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。 挥发油多具有祛具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。 六、挥发油 (三)挥发油分类: 1)萜类化合物 挥发油中的萜类成分，主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等； 2)芳香族化合物 如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等； 3)脂肪族化合物 如正癸烷（存在于桂花中）和小分子醇、醛及酸类化合物 4)其它类化合物 除上述三述化合物外，还有一些挥发油样物质，如大蒜油等，也能随水蒸馏，故也称之为“挥发油”。 (四) 挥发油的性质 1、性状 (1)颜色:常温下大多为无色或微带淡黄色. (2)气味:大多具有香气或其它特异气味呈中性或酸性 (3)形态:常温下为透明液体,有的在冷却下其主要成分可能 结晶析出.析出物称为脑,如薄荷脑 (4)挥发性:常温下可自行挥发而不留任何痕迹,这是挥发油与脂肪油的本质区别 2、溶解度 (1)不溶于水 (2)易溶于有机溶剂,如石油醚,乙醚,油脂等 (3)在高浓度的乙醇中能全部溶解 3、物理常数 (1)沸点一般在70-300度之间,具有随